一种微细粒氧化矿浮选抑制剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种微细粒氧化矿浮选抑制剂及其制备方法和应用，微细粒氧化矿浮选抑制剂由二价以上金属离子与淀粉类、糊精类、瓜尔胶、聚烯酰胺等大分子形成的络合物；将其用于微细粒氧化矿的浮选过程，可以实现方解石、白云石等脉石矿物的选择性絮凝和抑制，从而实现微细粒白钨矿、黑钨矿、锡石等有用矿物的富集，达到微细粒氧化矿有价成分有效回收的目的。达到微细粒氧化矿有价成分有效回收的目的。达到微细粒氧化矿有价成分有效回收的目的。

【技术实现步骤摘要】
一种微细粒氧化矿浮选抑制剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及一种微细粒氧化矿浮选抑制剂，还涉及其制备方法和作为微细粒氧化矿浮选富集过程中脉石矿物抑制剂的应用，属于选矿技术利用领域。

技术介绍

[0002]现有技术中，白钨矿和黑钨矿等由于性脆，在风力作用及开采、破碎和磨矿等工段中很容易被过粉碎和泥化，形成微细粒的钨矿细泥。随着钨矿的长期开采利用，富矿与粗粒嵌布矿物资源日益匮乏，钨矿资源贫细杂化的局面已经十分凸显，而细粒特别是微细粒钨矿难以有效分选和回收，造成了矿产资源的大量浪费。例如，南岭成矿带的风化钨矿和胶态锡矿长期以来被定义为“呆矿”。据统计，中国五矿集团下属的远景钨业、瑶岗仙钨矿、新田岭钨矿的风化型钨资源，折合WO3金属量达120万t，总价值达1000亿元以上。据调查，世界上20％的含钨矿物损失于微细颗粒中，这造成了大量矿产资源浪费和经济损失。除此之外，柿竹园、黄沙坪等多金属选厂的生产实践及相关工艺矿物学等研究表明，钨浮选在精选段WO3以
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400目细粒级存在居多，而脉石矿物如方解石、绿泥石、云母等多以
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800目的粒级存在。这部分细粒级的脉石矿物，或消耗捕收剂，或罩盖在有用矿物表面，或机械夹带，对钨浮选的回收率和品位造成了极大的影响。作为我国矿产资源的重要组成部分，微细颗粒中赋存的大量钨金属迫切需要成熟的技术回收。
[0003]细粒级、微细粒级矿物的浮选，主要从设备和药剂两方面解决。设备方面主要围绕强剪切絮凝、微米或纳米气泡等方面，对浮选设备进行改造。其缺点主要是成本高、处理量有限、适应性不强。药剂方面则范围比较广泛，涉及到捕收剂、抑制剂、分散剂、絮凝剂、气泡调整剂等诸多浮选药剂。微细粒矿物的浮选过程中，通常使用分散剂对不同的微细粒矿物进行分散，然后使用大分子药剂使其形成大絮团。这些大分子药剂，如淀粉、糊精、瓜尔胶等，分子链长、选择性差，很难实现微细粒有用矿物和脉石矿物的分离。

技术实现思路

[0004]针对现有微细粒氧化矿中有价成分浮选富集困难的问题，本专利技术的第一个目的是在于提供一种微细粒氧化矿浮选抑制剂，该浮选抑制剂能够高选择性地作用于细粒级脉石矿物，同时具有絮凝和抑制微细粒脉石矿物，能够有效提高微细粒有用矿物的富集比，实现有价成分的有效回收。
[0005]本专利技术的第二个目的是在于提供一种微细粒氧化矿浮选抑制剂的制备方法，该制备方法简单、原料成本低、反应条件温和，有利于大规模生产。
[0006]本专利技术的第三个目的是在于提供一种微细粒氧化矿浮选抑制剂的应用，将其应用于微细粒氧化矿浮选，能够高效选择性作用于细粒级的方解石、白云石、菱铁矿、菱镁矿、长石、高岭石、石英、滑石、云母、伊利石、蒙脱石、霞石等脉石矿物，并实现其聚集和亲水修饰，抑制其浮选，大大提高钨矿、锡石、萤石、磷灰石、重晶石、金红石等有用矿物的浮选富集。
[0007]为了实现上述技术目的，本专利技术提供了一种微细粒氧化矿浮选抑制剂，其由二价
以上金属离子与大分子形成的络合物；所述大分子包括淀粉类、糊精类、聚丙烯酰胺类、瓜尔胶中至少一种。
[0008]本专利技术的微细粒氧化矿浮选抑制剂是利用二价以上金属离子与富含羟基的大分子配合形成的配合物，使得大分子的聚合物链上的
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CH2‑
OH羟基转化成
‑
CH2‑
O
‑
Me，其在保证了大分子本身具有的絮凝能力的基础上，引入的金属基
‑
Me大大提高了大分子对矿物的吸附选择性，因此，通过二价以上金属离子与大分子形成的络合物，同时具有絮凝能力和选择性吸附能力，从而可以对特定的微细粒脉石矿物进行选择性结合，同时对其进行絮凝和表面亲水修饰，抑制微细粒级脉石矿物的浮选。
[0009]作为一个优选的方案，淀粉类包括淀粉或淀粉衍生物(淀粉改性物)，具体如可溶性淀粉、马铃薯淀粉或苛性淀粉等；糊精类包括糊精或糊精衍生物(糊精改性物)白糊精、黄糊精、环糊精或麦芽糊精等；聚丙烯酰胺类包括非离子型聚丙烯酰胺、阴离子聚丙烯酰胺或阳离子聚丙烯酰胺等。
[0010]作为一个优选的方案，所述二价以上金属离子包括Mn
2+
、Mg
2+
、Ca
2+
、Fe
3+
、Al
3+
、Pb
2+
中一种。最优选为Al
3+
或Pb
2+
，其与大分子形成的络合物对微细粒脉石矿物的抑制效果优于其他金属离子大分子形成的络合物。
[0011]作为一个优选的方案，所述二价以上金属离子与大分子的质量比为1:5～4:1。当二价以上金属离子为Mn
2+
和/或Fe
3+
时，其与大分子的质量比进一步优选为1:1～4:1；当二价以上金属离子为Mg
2+
和/或Ca
2+
时，其与大分子的质量比进一步优选为1:2～1:1；当二价以上金属离子为Al
3+
和/或Pb
2+
时，其与大分子的质量比进一步优选为1:5～2:1。
[0012]本专利技术还提供了一种微细粒氧化矿浮选抑制剂的制备方法，该方法是将二价以上金属离子与大分子在碱性条件下反应，即得。
[0013]作为一个优选的方案，所述碱性条件的pH值为9.0～12.0。当pH小于9时，二价以上金属离子难以与大分子形成具有高效抑制微细粒脉石矿物活性的络合物。
[0014]作为一个优选的方案，所述反应的条件为：温度为60～95℃，时间为20～60min。
[0015]作为一个优选的方案，二价以上金属离子由水溶性的二价以上金属盐提供，例如硝酸盐。
[0016]本专利技术还提供了一种微细粒氧化矿浮选抑制剂的应用，其作为脉石矿物抑制剂应用于微细粒氧化矿浮选。
[0017]作为一个优选的方案，所述脉石矿物包括方解石、白云石、菱铁矿、菱镁矿、长石、高岭石、石英、滑石、云母、伊利石、蒙脱石、霞石中至少一种。
[0018]作为一个优选的方案，所述微细粒氧化矿中有用矿物包括钨矿、锡石、萤石、磷灰石、重晶石、金红石中至少一种。
[0019]作为一个优选的方案，所述微细粒氧化矿粒径小于15微米。
[0020]作为一个优选的方案，所述脉石矿物抑制剂相对微细粒氧化矿用量为5～50g/t，尤其是用量在10～20g/t时效果显著。
[0021]相对现有技术，本专利技术技术方案带来的有益技术效果：
[0022]本专利技术的微细粒氧化矿浮选抑制剂主要是针对微细粒氧化矿物的浮选过程，采用常规大分子在絮凝微细粒脉石矿物过程中难以选择性作用于微细粒脉石矿物，从而难以实现微细粒脉石矿物与有用矿物的分离，而通过高价金属离子与大分子形成络合物，该络合
物同时具有絮凝能力和选择性吸附能力，从而可以对特定的微细粒脉石矿物进行选择性结合，同时对其进行絮凝和表面亲水修饰，提高脉石矿物的分散性，可以增本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种微细粒氧化矿浮选抑制剂，其特征在于：由二价以上金属离子与大分子形成的络合物；所述大分子包括淀粉类、糊精类、聚丙烯酰胺类、瓜尔胶中至少一种。2.根据权利要求1所述的一种微细粒氧化矿浮选抑制剂，其特征在于：所述二价以上金属离子包括Mn
2+
、Mg
2+
、Ca
2+
、Fe
3+
、Al
3+
、Pb
2+
中一种。3.根据权利要求1或2所述的一种微细粒氧化矿浮选抑制剂，其特征在于：所述二价以上金属离子与大分子的质量比为1:5～4:1。4.权利要求1～3任一项所述的一种微细粒氧化矿浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：将二价以上金属离子与大分子在碱性条件下反应，即得。5.根据权利要求4所述的一种微细粒氧化矿浮选抑制剂的制备方法，其特征在于：所述碱性条件...

【专利技术属性】
技术研发人员：韩海生，孙文娟，王若林，孙伟，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：