用于表面涂层的包含二烯烃和C6-C18单羧酸配体的贵金属配合物制造技术

本发明专利技术涉及一种贵金属配合物，其包含二烯烃和[LPd[O(CO)R1]X]

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于表面涂层的包含二烯烃和C6
‑
C18单羧酸配体的贵金属配合物
[0001]本专利技术涉及新型贵金属配合物，其制备方法及其用于制备包含贵金属的层的用途。
[0002]WO90/07561 A1公开了式LM[O(CO)R]2的贵金属配合物，其中L表示无氮环状聚烯烃配体，优选地为环辛二烯(COD)或五甲基环戊二烯，并且M表示铂或铱，并且其中R表示具有四个或更多个碳原子的苄基、芳基或烷基，具体优选地为苯基。
[0003]本专利技术的目的是找到贵金属化合物，其可用于制备包含贵金属的层，特别是甚至在温度敏感的基底上。
[0004]该目的可通过提供钯、铑或铱的贵金属配合物来实现，在每种情况下具有二烯烃和C6
‑
C18单羧酸配体。更具体地，提供了[LPd[O(CO)R1]X]n
型或[LM[O(CO)R1]]m
型的贵金属配合物，其中L表示用作二烯烃配体的化合物，其中M选自铑和铱，其中X选自溴化物、氯化物、碘化物和
‑
O(CO)R2，其中
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同或不同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，在每种情况下苯乙酸残基除外，并且其中n是≥1的整数并且m是≥2的整数。换句话讲，根据本专利技术，提供了具有二烯烃和[LPd[O(CO)R1]X]n
、[LRh[O(CO)R1]]m
或[LIr[O(CO)R1]]m
型的C6
‑
C18单羧酸配体的贵金属配合物，其中L表示用作二烯烃配体的化合物，其中X选自溴化物、氯化物、碘化物和
‑
O(CO)R2，其中
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同或不同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，在每种情况下苯乙酸残基除外，并且其中n是≥1的整数并且m是≥2的整数。
[0005]本文中使用的术语“用作二烯烃配体的化合物”是指这样的化合物：在根据本专利技术的贵金属配合物中，该化合物提供其与中心贵金属原子的烯属双键中的两者或两个以形成配合物或以桥接方式与两个中心贵金属原子形成配合物。
[0006]就根据本专利技术的多核贵金属配合物而言，数字n和m通常表示整数，例如在2至5的范围内。换句话讲，此处，整数n>1通常在2至5的范围内；具体地，在这种情况下n是2，并且根据本专利技术的贵金属配合物则是双核钯配合物。此处，整数m通常也在2至5的范围内；具体地，在这种情况下，m是2，并且根据本专利技术的贵金属配合物是双核铑或铱配合物。
[0007]在根据本专利技术的[LPd[O(CO)R1]X]型的单核钯配合物的实施方案中，L是在中心钯原子处用作二烯烃配体的化合物；X表示溴化物、氯化物、碘化物或
‑
O(CO)R2；并且
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同或不同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，在每种情况下苯乙酸残基除外。在这种情况下，n为1。
[0008]在根据本专利技术的[LPd[O(CO)R1]X]n
型的双核或多核钯配合物的优选实施方案中，L表示用作二烯烃配体的化合物；X表示溴化物、氯化物、碘化物或
‑
O(CO)R2；n表示2、3、4或5，优选2；并且
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同或不同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，在每种情况下苯乙酸残基除外。
[0009]在根据本专利技术的[LM[O(CO)R1]]m
型的双核或多核贵金属配合物的优选实施方案中，L表示用作二烯烃配体的化合物；M表示铑或铱，m表示2、3、4或5，优选2；并且
‑
O(CO)R1表示非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，苯乙酸残基除外。
[0010]本专利技术涉及单独形式以及组合形式的所述贵金属配合物，即，单独地或者也作为多种不同物质的混合物。因此，本专利技术可涉及单独或组合形式的钯配合物，即，单独地或者作为多种不同物质的混合物，在每种情况下为[LPd[O(CO)R1]X]n
型。本专利技术还可涉及单独或组合形式的铑配合物，即，单独地或作为多种不同物质的混合物，在每种情况下为[LRh[O(CO)R1]]m
型。此外，本专利技术可涉及单独或组合形式的铱配合物，即单独地或者作为多种不同物质的混合物，在每种情况下为[LIr[O(CO)R1]]m
型。
[0011]能够用作二烯烃配体的二烯烃或L型化合物的示例包括烃，诸如COD(1,5
‑
环辛二烯)、NBD(降冰片二烯)、COT(环辛四烯)和1,5
‑
己二烯，具体地COD和NBD。这些优选地为纯烃；然而，例如同样呈官能团形式的杂原子的存在也是可能的。
[0012]X可表示溴化物、氯化物、碘化物或
‑
O(CO)R2；其优选地表示氯化物或
‑
O(CO)R2，特别是
‑
O(CO)R2。
[0013]在每种情况下，非芳族单羧酸残基
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同或不同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，在每种情况下苯乙酸残基除外。在该上下文中使用的术语“非芳族”排除纯芳族单羧酸残基，但不排除其羧基官能团键合到脂族碳的芳脂族单羧酸残基。
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2在任何情况下都不表示苯乙酸残基。优选地，
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O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，但优选地在任何情况下都不是苯乙酸残基。在非芳族C6
‑
C18单羧酸残基中，具有8至18个碳原子的单羧酸残基，即非芳族C8
‑
C18单羧酸残基是优选的。
[0014]具有残基
‑
O(CO)R1或
‑
O(CO)R2的非芳族C6
‑
C18或优选C8
‑
C18单羧酸的示例包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸和癸酸，仅举几个示例。不仅包括直链代表物，而且还包括具有支链和/或环状结构的那些代表物，诸如2
‑
乙基己酸、环己烷羧酸和新癸酸。键合到羧基基团的相应残基R1和R2包括5至17个或甚至优选地7至17个碳原子；由此排除苄基。
[0015]根据本专利技术的钯配合物的优选示例包括[(COD)Pd[O(CO)R1]2]n
和[(NBD)Pd[O(CO)R1]2]n
型，其中n是1或2，并且特别是1，并且其中R1表示非芳族C5
‑
C17烃残基，苄基除外。
[0016]根据本专利技术的铑配合物的优选示例包括[(COD)Rh[O(CO)R1]]m
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种具有二烯烃和[LPd[O(CO)R1]X]
n
、[LRh[O(CO)R1]]
m
或[LIr[O(CO)R1]]
m
型的C6
‑
C18单羧酸配体的贵金属配合物，其中L表示用作二烯烃配体的化合物，其中X选自溴化物、氯化物、碘化物和
‑
O(CO)R2，其中
‑
O(CO)R1和
‑
O(CO)R2表示相同或不同的非芳族C6
‑
C18单羧酸残基，在每种情况下苯乙酸残基除外，并且其中n是≥1的整数，并且m是≥2的整数。2.根据权利要求1所述的贵金属配合物，其中整数n>1，并且整数m在2至5的范围内。3.根据权利要求1或2所述的贵金属配合物，所述贵金属配合物为单独形式或组合形式。4.一种[(COD)Pd[O(CO)R1]2]
n
、[(NBD)Pd[O(CO)R1]2]
n
、[(COD)Rh[O(CO)R1]]
m
、[(NBD)Rh[O(CO)R1]]
m
、[(COD)Ir[O(CO)R1]]

【专利技术属性】
技术研发人员：R，
申请(专利权)人：贺利氏德国有限两合公司，
类型：发明
国别省市：