一种新型二吲哚配体化合物及其合成方法与应用技术

本发明专利技术涉及化学合成技术领域，涉及一种新型二吲哚配体化合物及其合成方法与应用。该配体在不对称反应中的表现优异的催化作用。并且，本发明专利技术改进现有技术配体合成路线中苛刻的反应条件，从而有利于本发明专利技术配体的可重复、大规模合成，实现优势配体的廉价合成。实现优势配体的廉价合成。实现优势配体的廉价合成。实现优势配体的廉价合成。

【技术实现步骤摘要】
一种新型二吲哚配体化合物及其合成方法与应用


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体涉及一种新型二吲哚配体化合物及其合成方法与应用。

技术介绍

[0002]本专利技术申请人的前期研究中，开发了一系列的配体化合物，例如：
[0003][0004]此配体从间氨基苯酚和2,4
‑
戊二醇出发，经过5步反应合成得到。此配体在不对称反应中的表现很优秀，但是合成相对繁琐，用到的反应条件比较苛刻，某些反映的位置选择性较差，产率较低，步骤较长，分离困难，不利于大量制备。即需要较高的成本，又会产生污染。
[0005]所以，基于该现有技术需要有效解决配体合成中面临的官能团化位置选择性差的难题，从而解决配体与不同异构体难分离纯化的难题。另外，需要探索新的反应，以改进合成路线中苛刻的反应条件，从而有利于配体的可重复、大规模合成。最后，需要探索新的路线，来降低原料成本、实现优势配体的廉价合成。

技术实现思路

[0006]鉴于技术技术存在的问题及困难，本专利技术提供了一种配体化合物，具有以下式(I)的结构：
[0007]AG＝任何取代基和氢。
[0008]作为本专利技术的一种优选技术方案，R2选自取代后者未取代的芳基、环烷基；
[0009]n为1
‑
6的自然数；
[0010]选自
[0011]作为本专利技术的一种优选技术方案，芳基选自苯环、萘环，吲哚环，吡啶环，呋喃环，噻吩环，蒽环，喹啉环，异喹啉，咪唑环，噻唑环，三氮唑环，恶唑环等，取代基选自烷基，烷氧基、卤代烷基、烯烃，炔烃，杂原子取代烷烃，杂原子选自N、O、S；环烷基选自C3‑8的环烷基；
[0012]N＝1；
[0013]选自
[0014]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述配体化合物为二吲哚配体化合物，选自：
[0015][0016]作为本专利技术的一种优选技术方案，由所述的配体化合物与Ru，Rh，Ir，Cu，Pd，Ni，Co，Zn中的一个或者多个形成络合物，作为催化剂使用。
[0017]作为本专利技术的一种优选技术方案，所述催化剂选自：
[0018][Ru(L1)(C6H6)]Cl2：
[0019][0020]RuCl2(L1)[(R,R)
‑
DPEN)]：
[0021][0022]本专利技术进一步提供了一种合成所述配体化合物的方法，通过下面的路线合成得到：
[0023][0024]本专利技术进一步提供了所述化合物在催化不对称(手性)反应中的应用，其特征在于，所述不对称反应包括氢化反应，氢甲酰化反应，硅氢化反应，硼氢化反应，氢羟基化反应，氢氨化反应，氢氰基化反应，异构化甲酰基化反应，氢氨甲基化反应，转移氢化反应，烯丙基化反应，烯烃复分解反应，环异构化反应，Diels
‑
Alder反应，不对称偶联反应，Aldol反应，Michael加成反应，不对称环氧化反应，动力学拆分和[m+n]环化反应，获得具体化合物的立体异构体。
[0025]进一步地，所述应用包括采用所述催化剂进行催化不对称反应，由左式化合物X得到右式化合物Y，选自：
[0026][0027][0028]进一步地，所述化合物Y1选自：
[0029][0030]例如本专利技术的一种实施方案，在手套箱中将反应底物(1.0eq.)加入到反应瓶中，然后加入甲醇，再加入新制备的催化剂[Ru(L1)(C6H6)]Cl2(0.01eq.)。然后将反应瓶转移到高压氢化釜中，冲入50atm氢气，常温反应36h。反应完成后，将氢气放出，旋干溶剂得到相应的氢化产物。
[0031]本专利技术催化反应使用的溶剂保护：甲醇，乙醇，异丙醇，TON可以是1000。
[0032]定义和一般术语
[0033]现在详细描述本专利技术的某些实施方案，其实例由随附的结构式和化学式说明。本专利技术意图涵盖所有的替代、修改和等同技术方案，它们均包括在如权利要求定义的本专利技术范围内。本领域技术人员应认识到，许多与本文所述类似或等同的方法和材料能够用于实践本专利技术。本专利技术绝不限于本文所述的方法和材料。在所结合的文献、专利和类似材料的一篇或多篇与本申请不同或相矛盾的情况下(包括但不限于所定义的术语、术语应用、所描述
的技术，等等)，以本申请为准。
[0034]应进一步认识到，本专利技术的某些特征，为清楚可见，在多个独立的实施方案中进行了描述，但也可以在单个实施例中以组合形式提供。反之，本专利技术的各种特征，为简洁起见，在单个实施方案中进行了描述，但也可以单独或以任意适合的子组合提供。
[0035]除非另外说明，本专利技术所使用的所有科技术语具有与本专利技术所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本专利技术涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本专利技术。
[0036]术语“包含”为开放式表达，即包括本专利技术所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
[0037]“立体异构体”是指具有相同化学构造，但原子或基团在空间上排列方式不同的化合物。立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、构象异构体(旋转异构体)、几何异构体(顺/反)异构体、阻转异构体，等等。
[0038]“手性”是具有与其镜像不能重叠性质的分子。
[0039]本专利技术公开化合物的任何不对称原子(例如，碳等)都可以以外消旋或对映体富集的形式存在，例如(R)
‑
、(S)
‑
或(R,S)
‑
构型形式存在。在某些实施方案中，各不对称原子在(R)
‑
或(S)
‑
构型方面具有至少50％对映体过量，至少60％对映体过量，至少70％对映体过量，至少80％对映体过量，至少90％对映体过量，至少95％对映体过量，或至少99％对映体过量。
[0040]所得的任何立体异构体的混合物可以依据组分物理化学性质上的差异被分离成纯的或基本纯的几何异构体，对映异构体，非对映异构体，例如，通过色谱法和/或分步结晶法。
[0041]像本专利技术所描述的，本专利技术的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本专利技术所包含的一类化合物。应了解“任选地被
……
取代”这个术语与“未取代的或被
……
取代”这个术语可以交换使用。一般而言，术语“被
……
取代”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。
[0042]本专利技术使用的术语“多个”包括2个、3个、4个、5个。
[0043]在本说明书的各部分，本专利技术公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本专利技术包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“C1
‑
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种配体化合物，其特征在于，具有以下式(I)的结构：其中，AG＝任何取代基和氢，n为自然数，R2＝任何取代基和氢。2.根据权利要求1所述的配体化合物，其特征在于，R2选自取代后者未取代的芳基、环烷基；n为1
‑
6的自然数选自3.根据权利要求1所述的配体化合物，其特征在于，芳基选自苯环、萘环，吲哚环，吡啶环，呋喃环，噻吩环，蒽环，喹啉环，异喹啉，咪唑环，噻唑环，三氮唑环，恶唑环等，取代基选自烷基，烷氧基、卤代烷基、烯烃，炔烃，杂原子取代烷烃；环烷基选自C3‑8的环烷基；n＝1；选自4.根据权利要求1所述的配体化合物，其特征在于，所述配体化合物为二吲哚配体化合物，选自：5.一种催化剂，其他在于，由权利要求1至4任一项所述的配体化合物与Ru，Rh，Ir，Cu，Pd，Ni，Co或Zn形成络合物，作为催化剂使用。6.根据权利要求5的所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂选自：[Ru(L1)(C6H6)]Cl2：
...

【专利技术属性】
技术研发人员：稂琪伟，丁小兵，张芙豪，
申请(专利权)人：凯特立斯深圳科技有限公司，
类型：发明
国别省市：