离聚物树脂制造技术

本发明专利技术涉及一种离聚物树脂，其包含：羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、羧酸中和物单元(C)和乙烯单元(D)，将构成该离聚物树脂的全部单体单元作为基准，羧酸酯单元(A)的含量为0.01～1.8摩尔％，且羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、和羧酸中和物单元(C)的总含量为6～10摩尔％，将羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)转换为羧酸甲酯单元，根据GPC测定聚乙烯换算的分子量时，由积分分子量分布曲线得到的分子量2500g/摩尔以下的低分子量成分的比率为2.6～4.0质量％、数均分子量为8000～14000g/摩尔。数均分子量为8000～14000g/摩尔。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】离聚物树脂


[0001]本专利技术涉及能形成可以作为夹层玻璃用中间膜等使用的树脂片的离聚物树脂、包含该离聚物树脂的树脂组合物、包含该离聚物树脂或该树脂组合物而成的树脂片、和具有该树脂片的夹层玻璃。

技术介绍

[0002]作为乙烯/不饱和羧酸共聚物的中和物的离聚物树脂由于透明性、与玻璃的粘接性优异，因此，被用于夹层玻璃的中间膜(例如专利文献1)。近年来，对夹层玻璃的要求性能变高，对于离聚物树脂，也保持高的透明性而不依赖于夹层玻璃的制作条件，逐渐要求如下特性：着色更少，外观优异，而且即使在高温环境下也具有高的自立性，进而，迄今为止在更低的温度下使夹层玻璃贴合也具有高的粘接力。
[0003]例如，专利文献2中记载了一种离聚物树脂，其在乙烯/不饱和羧酸共聚物中导入有作为第3成分的α,β
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不饱和羧酸衍生物5～15质量％，该离聚物树脂的透明性得到改善。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：美国专利第6432522号说明书
[0007]专利文献2：日本特表2017
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519083号公报

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的问题
[0009]然而，根据本专利技术人的研究，可知：专利文献2那样的离聚物树脂的夹层玻璃的中间膜所要求的高透明性、低着色性、和高温环境下的高自立性并不充分。进而，还可知：专利文献2那样的离聚物树脂在比以往还低的温度下与玻璃贴合时，无法体现与玻璃的充分的粘接力，而且经过长时间后的松弛模量低，因此，无法维持高的强度。
[0010]因此，本专利技术的目的在于，提供：能形成透明性和高温环境下的自立性优异、着色性低、即使在比以往还低的温度下与夹层玻璃贴合也具有与玻璃充分的粘接性、且即使经过长时间也可以维持高的强度的树脂片的离聚物树脂、包含该离聚物树脂的树脂组合物、包含该离聚物树脂或该树脂组合物而成的树脂片、和具有该树脂片的夹层玻璃。
[0011]用于解决问题的方案
[0012]本专利技术人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：包含羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、羧酸中和物单元(C)和乙烯单元(D)的离聚物树脂中，羧酸酯单元(A)的含量为0.01～1.8摩尔％，且这些单元的总含量为6～10摩尔％，特定的聚乙烯换算的数均分子量为8000～14000g/摩尔，且分子量2500以下的低分子量成分的比率为2.6～4.0质量％时，可以解决上述课题，至此完成了本专利技术。即，本专利技术中包含以下的方案。
[0013][1]一种离聚物树脂，其包含：羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、羧酸中和物单元(C)和乙烯单元(D)，
[0014]将构成该离聚物树脂的全部单体单元作为基准，羧酸酯单元(A)的含量为0.01～1.8摩尔％，且羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、和羧酸中和物单元(C)的总含量为6～10摩尔％，
[0015]将羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)转换为羧酸甲酯单元，根据GPC测定聚乙烯换算的分子量时，由积分分子量分布曲线得到的分子量2500g/摩尔以下的低分子量成分的比率为2.6～4.0质量％、数均分子量为8000～14000g/摩尔。
[0016][2]根据[1]所述的离聚物树脂，其中，羧酸中和物单元(C)的含量为0.1～3.0摩尔％。
[0017][3]根据[1]或[2]所述的离聚物树脂，其中，羧酸单元(B)的含量为1.0～10.0摩尔％。
[0018][4]根据[1]～[3]中任一项所述的离聚物树脂，其中，羧酸酯单元(A)为(甲基)丙烯酸酯单元。
[0019][5]一种[1]～[4]中任一项所述的离聚物树脂的制造方法，其包括如下工序：
[0020]工序(I)，将乙烯
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羧酸酯共聚物(X)的一部分进行皂化；和
[0021]工序(II)，将通过工序(I)得到的皂化物的至少一部分脱金属化，
[0022]将构成该乙烯
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羧酸酯共聚物的全部单体单元作为基准，前述乙烯
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羧酸酯共聚物(X)中所含的羧酸酯单元的含量为6～10摩尔％。
[0023][6]一种树脂组合物，其包含相对于树脂组合物的质量为90质量％以上的[1]～[4]中任一项所述的离聚物树脂。
[0024][7]一种树脂片，其包含[1]～[4]中任一项所述的离聚物树脂、或权利要求6所述的树脂组合物。
[0025][8]根据[7]所述的树脂片，其以50℃制成主曲线时的2.6
×
106秒后的松弛模量为0.25MPa以上。
[0026][9]一种夹层玻璃，其具有：2个玻璃板、和配置于该2个玻璃板之间的中间膜，该中间膜为[7]或[8]所述的树脂片。
[0027]专利技术的效果
[0028]本专利技术的离聚物树脂可以形成透明性、高温环境下的自立性优异、着色性低、在比以往还低的温度下与玻璃贴合也具有与玻璃的充分的粘接性，且即使经过长时间也能维持高强度的树脂片。因此，可以适合作为夹层玻璃用中间膜使用。
具体实施方式
[0029][离聚物树脂][0030]本专利技术的离聚物树脂包含：羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、羧酸中和物单元(C)和乙烯单元(D)，将构成该离聚物树脂的全部单体单元作为基准，羧酸酯单元(A)的含量为0.01～1.8摩尔％，且羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、和羧酸中和物单元(C)的总含量(以下，有时称为“单元(A)～(C)的总含量”)为6～10摩尔％，将羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)转换为羧酸甲酯单元，根据GPC测定聚乙烯换算的分子量时，由积分分子量分布曲线得到的分子量2500以下的低分子量成分的比率为2.6～4.0质量％，数均分子量为8000～14000g/摩尔。需要说明的是，本说明书中，“单元”是指：“来源的结构单元”，例如羧酸酯单元是指：
羧酸酯来源的结构单元，羧酸单元是指：羧酸来源的结构单元，羧酸中和物单元是指：羧酸中和物来源的结构单元，乙烯单元是指：乙烯来源的结构单元。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指：甲基丙烯酸或丙烯酸。
[0031]本专利技术人着眼于离聚物树脂的单体单元和分子量推进了研究，结果发现：包含0.01～1.8摩尔％的羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、羧酸中和物单元(C)和乙烯单元(D)、单元(A)～(C)的总含量为6～10摩尔％的特定的离聚物树脂中，将数均分子量调整为8000～14000g/摩尔，且将分子量2500g/摩尔以下的低分子量成分的比率调整为2.6～4.0质量％时，意外的是，可以实现包含该离聚物树脂而成的树脂片的透明性的改善、高温环境下的自立性的改善、和着色性的减少，且即使经过长时间也可以有效地抑制树脂片的强度的降低，且可以体现高的低温粘接性。本说明书中，高温环境下的自立性是指：将树脂片作为夹层玻璃用中间膜用于夹层玻璃的情况下，即使在高温环境下形成玻璃破损的状态，破损了的玻璃也不易贯通树脂片(夹层玻璃本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种离聚物树脂，其包含：羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、羧酸中和物单元(C)和乙烯单元(D)，将构成该离聚物树脂的全部单体单元作为基准，羧酸酯单元(A)的含量为0.01～1.8摩尔％，且羧酸酯单元(A)、羧酸单元(B)、和羧酸中和物单元(C)的总含量为6～10摩尔％，将羧酸单元(B)和羧酸中和物单元(C)转换为羧酸甲酯单元，根据GPC测定聚乙烯换算的分子量时，由积分分子量分布曲线得到的分子量2500g/摩尔以下的低分子量成分的比率为2.6～4.0质量％、数均分子量为8000～14000g/摩尔。2.根据权利要求1所述的离聚物树脂，其中，羧酸中和物单元(C)的含量为0.1～3.0摩尔％。3.根据权利要求1或2所述的离聚物树脂，其中，羧酸单元(B)的含量为1.0～10.0摩尔％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的离聚物树脂，其中，羧酸酯单元(A)为(甲基)丙烯酸酯单元。5.一种权利要求1～4中任一项所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：中原淳裕，新村卓郎，竹本宪太，浅沼芳聪，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：