生产乙酸乙烯酯生产用催化剂的方法技术

生产适用于生产乙酸乙烯酯的金

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】生产乙酸乙烯酯生产用催化剂的方法

技术介绍

[0001]乙酸乙烯酯通过使乙烯、氧气和乙酸在催化剂(例如负载在载体上的钯和/或金)的存在下反应来生产。此外，已示出，包含的化合物像乙酸钠、乙酸钾和乙酸铯增加了生成乙酸乙烯酯的反应的产率和选择性。所述乙酸盐可以浸渍在支撑体上和/或与进料一起引入反应器中。
附图说明
[0002]下图被包括来说明本披露的某些方面并且不应被视作排他性配置。正如受益于本披露的本领域技术人员将会想到的那样，所披露的主题能够在形式和功能上进行相当多的修改方案、变更方案、组合方案和等效方案。
[0003]图1示出了用于制备本文所述的催化剂的非限制性示例方法的流程图。
[0004]图2示出了本披露的示例乙酸乙烯酯生产工艺的工艺流程图。
[0005]图3是在100℃、140℃或180℃下干燥的催化剂样品的x射线衍射(XRD)数据。
具体实施方式
[0006]本披露涉及生产适用于乙酸乙烯酯生产的催化剂的方法。更具体地，本文所述的方法包括在掺入促进剂之后较高的干燥温度。不受理论的限制，据信在用促进剂浸渍后加热至160℃或更高会改变催化剂的结构。重构的催化剂有利地具有增大的催化活性和改进的稳定性，这减少了氧气进入的时间。不受理论的限制，据信催化剂的重构涉及将PdAu合金组成重构成热力学上更有利的PdAu合金。
[0007]图1示出了用于制备本文所述的催化剂的非限制性示例方法的流程图。总体上，本披露的方法包括：通过使水溶性金化合物104和水溶性钯化合物106在多孔支撑体102的存在下沉淀，将多孔支撑体102用水不溶性金化合物和水不溶性钯化合物浸渍108以产生沉淀的支撑体110；洗涤112该沉淀的支撑体110；还原114该沉淀的支撑体110上的水不溶性金化合物和水不溶性钯化合物以产生金属浸渍的支撑体116；将该金属浸渍的支撑体116用碱金属促进剂120浸渍118以产生金属/促进剂浸渍的支撑体122；以及在160℃或更高下，干燥124该金属/促进剂浸渍的支撑体122以产生催化剂126。
[0008]多孔支撑体102用水不溶性金化合物104和水不溶性钯化合物106浸渍108可以通过以下方式同时进行：(a)将多孔支撑体102与水溶性金化合物104和水溶性钯化合物106的水溶液混合(或用其浸渍)，并且然后(b)向混合物中添加沉淀剂，以使水溶性金化合物104和水溶性钯化合物106分别作为水不溶性金化合物和水不溶性钯化合物沉淀到多孔支撑体102上。可替代地，水不溶性金化合物104和水不溶性钯化合物106可以在单独的步骤中沉淀。例如浸渍108可以包括：(a)将多孔支撑体102与水溶性钯化合物106的水溶液混合(或用其浸渍)，(b)向混合物中添加沉淀剂以将水溶性钯化合物106作为水不溶性钯化合物沉淀到多孔支撑体102上，(c)洗涤其上具有水不溶性钯化合物的多孔支撑体，(d)将其上具有水不溶性钯化合物的多孔支撑体与水溶性金化合物104的水溶液混合(或用其浸渍)，以及(e)
向混合物中添加沉淀剂(与用于水溶性钯化合物106的相同或不同的沉淀剂)以将水溶性金化合物104沉淀为水不溶性金化合物，从而产生沉淀的支撑体110。可替代地，浸渍108可以包括：(a)将多孔支撑体102与水溶性金化合物104的水溶液混合(或用其浸渍)，(b)向混合物中添加沉淀剂以将水溶性金化合物104作为水不溶性金化合物沉淀到多孔支撑体102上，(c)洗涤其上具有水不溶性金化合物的多孔支撑体，(d)将其上具有水不溶性金化合物的多孔支撑体与水溶性钯化合物106的水溶液混合(或用其浸渍)，以及(e)向混合物中添加沉淀剂(与用于水溶性金化合物104的相同或不同的沉淀剂)以将水溶性钯化合物106沉淀为水不溶性钯化合物，从而产生沉淀的支撑体110。
[0009]多孔支撑体102可以具有任何不同的几何形状。例如，多孔支撑体102的形状可以包括但不限于球体、片状、圆柱体、纤维状、多面颗粒状等，及其任何混合体。优选地，多孔支撑体102具有的直径为约1mm至约10mm(或约1mm至约5mm、或约3mm至约8mm、或约5mm至约10mm)。多孔支撑体102的直径可以通过光散射技术或显微技术来测量。优选地，多孔支撑体102是球形的，其直径为约4mm至约8mm。本领域技术人员将认识到多孔支撑体102的形状可能不同于所描述的精确形状。例如，描述为球形的多孔支撑体102具有大致球形形状。
[0010]多孔支撑体102的表面积可以为约10m2/g至约350m2/g(或约10m2/g至约150m2/g、或约100m2/g至约200m2/g、或约150m2/g至约350m2/g)。多孔支撑体102的孔体积可以为约0.1cm3/g至约2cm3/g(约0.1cm3/g至约1cm3/g、或约0.5cm3/g至约1.5cm3/g、或约1cm3/g至约2cm3/g)。表面积和孔体积可以测量和/或根据按照ASTM D5601
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96(2017)的BET氮吸附的测量值来推导。
[0011]多孔支撑体102的实例包括但不限于二氧化硅、氧化铝、铝硅酸盐、二氧化钛、氧化锆、尖晶石、碳等，及其任何组合。二氧化硅是优选的多孔支撑体102。
[0012]水不溶性金化合物104的实例包括但不限于氯化金(III)、四卤金(III)酸等，及其任何组合。
[0013]水溶性钯化合物106的实例包括但不限于氯化钯(II)、氯化钯(II)钠、碱土金属四氯钯(II)、硝酸钯(II)、硫酸钯(II)等，及其任何组合。
[0014]通常，金以比钯更低的摩尔浓度存在。沉淀的支撑体110(以及因此金属浸渍的支撑体116、金属/促进剂浸渍的支撑体122和催化剂126)上的金与钯的摩尔比可以为约0.01:1至约0.7:1(或约0.01:1至约0.1:1、或约0.1:1至约0.5:1、或约0.3:1至约0.7:1)。
[0015]沉淀的支撑体110(以及因此金属浸渍的支撑体116、金属/促进剂浸渍的支撑体122和催化剂126)上的金属(作为金和钯，而不是盐)的总量可以为约0.05wt％至约20wt％(或约0.05wt％至约10wt％、或约1wt％至约15wt％、或约5wt％至约20wt％)。
[0016]多孔支撑体102暴露于沉淀前的水溶性金属盐104和106的时间量和温度可以变化。时间范围可以从约10分钟至约2天(或约30分钟至约1天、或约1小时至约6小时)。温度范围可以从约20℃至约50℃(或约23℃至约40℃)。
[0017]多孔支撑体102与水溶性金属盐104和106的混合(或用其的浸渍)可以通过任选地在加热下将各组分混合在一起，并且在有或没有额外的或连续混合的情况下允许时间流逝。此外，在浸渍过程中，可以任选地允许水溶性金属盐104和106的水溶液中的水蒸发，使得剩余混合物具有10wt％或更少(或5wt％或更少、或1wt％或更少)的水。各种旋转、滚光或等效设备可用于混合(或浸渍)步骤。
[0018]沉淀剂的实例包括但不限于碱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种方法，其包括：通过使水溶性金化合物和水溶性钯化合物在多孔支撑体的存在下沉淀，将多孔支撑体用水不溶性金化合物和水不溶性钯化合物浸渍以产生沉淀的支撑体；洗涤所述沉淀的支撑体；还原所述沉淀的支撑体上的所述水不溶性金化合物和所述水不溶性钯化合物以产生金属浸渍的支撑体；将所述金属浸渍的支撑体用碱金属促进剂浸渍以产生金属/促进剂浸渍的支撑体；以及在160℃或更高下干燥所述金属/促进剂浸渍的支撑体以产生催化剂。2.如权利要求1所述的方法，其中，所述多孔支撑体的所述浸渍以多个步骤进行，这些步骤包括：将所述多孔支撑体用第一水溶性化合物浸渍，所述第一水溶性化合物是所述水不溶性金化合物或所述水不溶性钯化合物；在所述多孔支撑体的存在下沉淀所述第一水溶性化合物；将所述多孔支撑体用第二水溶性化合物浸渍，所述第二水溶性化合物是所述水不溶性金化合物或所述水不溶性钯化合物，其中所述第一和第二水溶性化合物是不同的；以及在所述多孔支撑体的存在下沉淀所述第二水溶性化合物。3.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述催化剂中的所述金与所述钯的摩尔比为约0.01:1至约0.7:1。4.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，基于干重，所述碱金属促进剂中的碱金属以所述催化剂的约0.1wt％至约10wt％存在。5.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述碱金属促进剂选自由以下组成的组：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸的钠盐、钾盐或铯盐，及其任何组合。6.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述还原在包含氢气和/或烃的气相中进行。7.如权利要求6所述的方法，其中，所述烃是乙烯。8.如权利要求6所述的方法，其中，所述气相进一步包含惰性载体气体。9.如权利要求6所述的方法，其中，所述还原在约50℃至约250℃下持续约1小时至约24小时。10.如任一项前述权利要求所述的方法，其中，所述还原在液相中使用水合肼进行。11...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：国际人造丝公司，
类型：发明
国别省市：