一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法技术

本发明专利技术涉及一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，该方法是指在保护气氛中将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合加热进行硼化反应，再经三乙胺、频哪醇进行室温搅拌1小时后，即得含硼类化合物。本发明专利技术生产成本低，且反应条件操作简便，适合于工业化生产，所合成的饱和硼酸酯化合物化学选择性好且官能团耐受性高，利于产物分离纯化。利于产物分离纯化。

【技术实现步骤摘要】
一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法。

技术介绍

[0002]环丙烷类化合物其环丙烷结构在药物衍生和修饰中具有巨大、潜在的利用价值，近年来吸引了众多科学家进行对其的修饰探索，其中实现环丙烷类化合物碳碳键活化断裂得到相应官能团化结构产物是近段时间的一大研究热点。
[0003]尽管在过渡金属催化环丙烷类化合物碳碳键活化方面取得了长足的进步，但是过渡金属催化反应体系通常使用过渡金属如铑、铱等贵金属与有机膦、氮配体，增加了反应成本与后处理成本，并且在这些贵金属催化反应体系中会产生不同程度的金属残留污染问题，原子经济性差，不绿色环保，在反应中通常有碳氢键活化的产物与不同碳碳键断裂的产物，也存在化学选择性与位置选择性的挑战，因此也需要开发一种反应成本更低的反应体系来应对这些问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术所要解决的技术问题是提供一种成本低、操作方便的无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法。
[0005]为解决上述问题，本专利技术所述的一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，其特征在于：该方法是指在保护气氛中将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合加热进行硼化反应，再经三乙胺、频哪醇进行室温搅拌1小时后，即得含硼类化合物。
[0006]所述环丙烷类化合物、所述儿萘酚硼烷、所述频哪醇的摩尔比为1：（1.2~3.0）：（1.2~3.0）；所述三乙胺与所述频哪醇的摩尔比为1：1。
[0007]所述环丙烷类化合物的结构式如下所示：；其中：R1为芳基、芳香性杂环或烷基中的一种，R2和R
3 独立地为芳基、烷基或氢中的一种，X为氧或硫。
[0008]R1为β
‑
萘、芳香性杂环、苯基、取代苯基或烷基中的一种；所述R2为苯基、烷基或氢中的一种；所述R3为苯基、取代苯基或氢中的一种；所述取代苯基中的取代基为甲基、氟、氯、溴、叔丁基、苯基、三氟甲基、氰基、酯基、N,N
‑
二甲基、乙酰基、硝基或甲氧基中的一种。
[0009]所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、对二甲苯、1，4
‑
二氧六环、1，2
‑
二氯乙烷、二乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚中的一种。
[0010]所述硼化反应的条件是指温度为100~150℃，时间为6~48h。
[0011]所述保护气氛为氮气气氛或氩气气氛。
[0012]本专利技术与现有技术相比具有以下优点：
1、本专利技术在无金属催化的条件下使用儿萘酚硼烷与环丙烷类化合物混合加热，实现碳碳键活化开环选择性硼化反应，制备得到环丙烷饱和直链开环单硼类化合物。
[0013]2、本专利技术仅仅使用儿萘酚硼烷作为硼化试剂，无需过渡金属催化，提高了反应的经济性，原子经济性好，符合绿色化学的要求。
[0014]3、本专利技术原料廉价易得，生产成本低，且反应条件操作简便，适合于工业化生产。
[0015]4、本专利技术合成的饱和硼酸酯化合物化学选择性好且官能团耐受性高，利于产物分离纯化。
具体实施方式
[0016]一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，该方法是指在保护气氛中将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合加热进行硼化反应；再经三乙胺、频哪醇进行室温搅拌1小时后，即得含硼类化合物。
[0017]其反应方程式为：其中：环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷、频哪醇的摩尔比为1：（1.2~3.0）：（1.2~3.0）。
[0018]环丙烷类化合物与儿萘酚硼烷的摩尔比优选为1：（1.5~3.0），最优选为1：（1.7~2.5）。
[0019]三乙胺与频哪醇的摩尔比为1：1。
[0020]在本专利技术中，环丙烷类化合物的摩尔量与有机溶剂的体积比优选为（0.2~0.3）mmol：（0.5~3）mL。
[0021]环丙烷类化合物的结构式如下所示：；其中：R1为芳基、芳香性杂环或烷基中的一种，R2和R
3 独立地为芳基、烷基或氢中的一种，X为氧或硫。
[0022]优选：R1为β
‑
萘、芳香性杂环、苯基、取代苯基或烷基中的一种；R2为苯基、烷基或氢中的一种；R3为苯基、取代苯基或氢中的一种；取代苯基中的取代基为甲基、氟、氯、溴、叔丁基、苯基、三氟甲基、氰基、酯基、N,N
‑
二甲基、乙酰基、硝基或甲氧基中的一种。本专利技术对所述取代基的取代位点没有任何特殊的限定。
[0023]在本专利技术的具体实施例中，环丙烷类化合物为N
‑
环丙基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
甲基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
叔丁基基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
甲氧基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
苯基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
N,N
‑
二甲基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
氟苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
氯苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
溴苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
三氟甲基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
乙酰基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
甲酸甲酯基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
硝基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
氰基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑
β萘甲酰胺、N
‑
环丙基
‑
五氟苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑4‑
二苯基膦苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑2‑
甲基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑2‑
氯苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑3‑
甲基苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑3‑
氯苯甲酰胺、N
‑
环丙基
‑2‑
呋喃甲酰胺、N
‑
环丙基
‑2‑
噻吩甲酰胺、N
‑
环丙基
‑
苯并[1,3二氧戊环]5
‑
甲酰胺、N
‑
环丙基
‑2‑
二茂铁甲酰胺、N
‑
(1
‑
甲基环丙基)
‑
苯甲酰胺、N
‑
(1
‑
苯基环丙基)
‑
苯甲酰胺、N
‑
(1
‑<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，其特征在于：该方法是指在保护气氛中将环丙烷类化合物、儿萘酚硼烷和有机溶剂混合加热进行硼化反应，再经三乙胺、频哪醇进行室温搅拌1小时后，即得含硼类化合物。2.如权利要求1所述的一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，其特征在于：所述环丙烷类化合物、所述儿萘酚硼烷、所述频哪醇的摩尔比为1：（1.2~3.0）：（1.2~3.0）；所述三乙胺与所述频哪醇的摩尔比为1：1。3.如权利要求1或2所述的一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，其特征在于：所述环丙烷类化合物的结构式如下所示：；其中：R1为芳基、芳香性杂环或烷基中的一种，R2和R
3 独立地为芳基、烷基或氢中的一种，X为氧或硫。4.如权利要求3所述的一种无金属催化下环丙烷类化合物开环硼化的反应方法，其特征在于：R1为β
‑
萘、芳...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴立朋，李思达，
申请(专利权)人：中国科学院兰州化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：