一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法，包括如下步骤：(1)在氮气气氛下，向反应容器中加入卤代芳烃化合物、7

【技术实现步骤摘要】
一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法。

技术介绍

[0002]乙烯基硼烷是有机合成中有价值的合成中间体，其具有独特的金属性质和硼原子上空置的p轨道的电子缺乏性，可以产生了富有成效的化学反应。苯乙烯基硼烷也因其低毒性和广泛的官能团相容性而成为有机合成中很有吸引力的组成部分。因此，研究以实用，高效，高选择性和分散的方式合成苯乙烯基硼烷的方法一直是国内外研究的热点。

技术实现思路

[0003]本专利技术目的在于提供一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法。
[0004]本专利技术的反应式为：
[0005][0006]添加剂为水
[0007]本专利技术的技术方案如下：
[0008]一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法，包括如下步骤：
[0009](1)在氮气气氛下，向反应容器中加入卤代芳烃化合物、7
‑
氧杂双环[2.2.1]庚
‑
2，5
‑
二烯
‑
2，3
‑
二甲酸二甲酯、1
‑
频哪醇
‑2‑
(1，8)萘二胺联硼酸酯、钯催化剂、膦配体、水、碱和有机溶剂，于80
‑
120℃反应12
‑
24h；
[0010](2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；
[0011](3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述顺式苯乙烯基硼衍生物；
[0012]上述卤代芳烃化合物的结构式为其中R1为取代苯基或取代噻吩基；。
[0013]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯、磷酸钠或醋酸钠。
[0014]进一步优选的，所述碱为磷酸钾。
[0015]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮、1,2
‑
二氯乙烷、甲苯、1,4
‑
二氧六环、四氢呋喃、六氟异丙醇、甲基叔丁基醚或乙腈。
[0016]进一步优选的，所述有机溶剂为四氢呋喃。
[0017]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述取代苯基中的取代基包括烷基、烷氧基、卤
素、硝基和苄基中的至少一种；所述取代噻吩基中的取代基包括烷基、卤素、酯基、硝基和烷氧基中的至少一种。
[0018]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述钯催化剂为醋酸钯。
[0019]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述膦配体为三苯基膦。
[0020]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述卤代芳烃化合物、7
‑
氧杂双环[2.2.1]庚
‑
2，5
‑
二烯
‑
2,3
‑
二甲酸二甲酯、1
‑
频哪醇
‑2‑
(1，8)萘二胺联硼酸酯、钯催化剂、膦配体、水和碱的摩尔比为1
‑
2：1.2
‑
2：1.2
‑
2：0.05
‑
0.15：0.1
‑
0.3：1
‑
10：2
‑
4，且每0.01mmol卤代芳烃化合物对应所述有机溶剂为0.3
‑
2mL。
[0021]进一步优选的，所述卤代芳烃化合物、7
‑
氧杂双环[2.2.1]庚
‑
2，5
‑
二烯
‑
2,3
‑
二甲酸二甲酯、1
‑
频哪醇
‑2‑
(1，8)萘二胺联硼酸酯、钯催化剂、膦配体、添加剂和碱的摩尔比为1：1.2：2：0.1：0.2：7：2.5，且每0.01mmo1卤代芳烃化合物对应所述有机溶剂为1.5mL。
[0022]在本专利技术的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中，于100℃反应12h。
[0023]本专利技术的有益效果是：
[0024]1、本专利技术在构建顺式苯乙烯基硼衍生物具有良好的区域选择性。
[0025]2、本专利技术所用原料易得，收率高，反应条件温和，反应时间短，底物范围广，反应专一性强，后处理简便。
具体实施方式
[0026]以下通过具体实施方式对本专利技术的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0027]实施例1
[0028](Z)
‑2‑
(4
‑
甲基苯乙烯基)
‑
2，3
‑
二氢
‑
1H
‑
萘并[1，8
‑
de][1，3，2]二氮杂硼烷的制备
[0029][0030]将4
‑
碘甲苯0.2mmol、7
‑
氧杂双环[2.2.1]庚
‑
2,5
‑
二烯
‑
2,3
‑
二甲酸二甲酯0.24mmol、1
‑
频哪醇
‑2‑
(1，8)萘二胺联硼酸酯0.4mmol、醋酸钯0.02mmol、三苯基膦0.04mmol、水1.4mmol、磷酸钾0.5mmol、四氢呋喃3mL加入到15mL的反应管中，在氮气氛围下置于100℃的油浴中，反应12h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，柱层析色谱纯化得到39.7mg的目标产物，收率为73％。该化合物的核磁表征如下：1H NMR(500MHz，Chloroform
‑
d)δ7.39(dd，J＝8.1，1.7Hz，2H)，7.20(d，J＝14.5Hz，2H)，7.17(d，J＝7.8Hz，3H)，7.11(dd，J＝8.3，7.2Hz，2H)，7.05(dd，J＝8.2，1.2Hz，2H)，6.22(dd，J＝7.2，1.1Hz，2H)，5.74(d，J＝14.6Hz，1H)，5.65(s，2H)，2.39(s，3H).
13
C NMR(126MHz，Chloroform
‑
d)δ145.0，141.0，137.8，136.3，135.8，129.1，128.1，127.5，119.7，117.5，105.7，21.2.
[0031]实施例2
[0032](Z)
‑2‑
(3
‑
甲基苯乙烯基)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1H
‑
萘并[1，8
‑
de][1，3，2]二氮杂硼烷的制备
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种顺式苯乙烯基硼衍生物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：(1)在氮气气氛下，向反应容器中加入卤代芳烃化合物、7
‑
氧杂双环[2.2.1]庚
‑
2，5
‑
二烯
‑
2,3
‑
二甲酸二甲酯、1
‑
频哪醇
‑2‑
(1，8)萘二胺联硼酸酯、钯催化剂、膦配体、水、碱和有机溶剂，于80
‑
120℃反应12
‑
24h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述顺式苯乙烯基硼衍生物；上述卤代芳烃化合物的结构式为其中R1为取代苯基或取代噻吩基；。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯、磷酸钠或醋酸钠。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述碱为磷酸钾。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮、1，2
‑
二氯乙烷、甲苯、1,4
‑
二氧六环、四氢呋喃、六氟...

【专利技术属性】
技术研发人员：程国林，张雨青，
申请(专利权)人：华侨大学，
类型：发明
国别省市：