SVR结构硅锆分子筛及其制备方法技术

本发明专利技术涉及分子筛合成领域，公开了一种SVR结构硅锆分子筛及其制备方法。该分子筛具有SVR结构且硅锆比为15以上。该方法包括使用含有硅源、锆源、模板剂、氟源和水的初始凝胶混合物进行晶化；其中，所述模板剂由下式(I)表示，式中，n为1

【技术实现步骤摘要】
SVR结构硅锆分子筛及其制备方法


[0001]本专利技术涉及分子筛合成领域，具体涉及一种SVR结构硅锆分子筛及其制备方法。

技术介绍

[0002]SVR结构分子筛是一种具有中孔的沸石分子筛，其骨架结构属于单斜晶系，空间群为C1c 1，晶胞参数为α＝90.00
°
，β＝102.100
°
，γ＝90.00
°
。它拥有三维交叉孔道系统，其中平行于[100]晶向的十元环孔道大小为平行于[010]晶向的十元环孔道大小为平行于[001]晶向的十元环孔道大小为SVR结构分子筛独特的结构特征，在烃转化反应、酰化反应、含氧化合物转化、气体分离、贝克曼重排中具有优异的反应性能。
[0003]专利WO2007079038A2首次公布了SSZ
‑
74分子筛(SVR结构)的合成方法，以亚己基
‑
1,6
‑
双(N
‑
甲基
‑
N吡咯烷鎓)二价阳离子(Q)合成出全硅或者硅铝SVR结构分子筛。合成范围为SiO2/Al2O3>100,Na
+
/SiO2＝0
‑
0.15,OH
‑
/SiO2＝0.4
‑
0.6,Q/SiO2＝0.4
‑
0.6,H2O/SiO2＝3
‑
7,F/SiO2＝0.3
‑
0.6。但是该晶化体系中氟浓度较高，氟浓度较高在大规模应用中是不受欢迎的。r/>[0004]专利WO2010030386A1采用模板剂1,1
’
(己烷
‑
1,6
‑
二基)双(1
‑
甲基吡咯烷鎓)双阳离子(SDA)也合成出具有SSZ
‑
74晶体结构的合成分子筛材料，分子筛骨架为硅铝、硅硼。合成范围为Si/X＝20
‑
200(X＝B,Al),H2O/Si＝20
‑
40,OH
‑
/Si＝0.3
‑
0.6,Na/Si＝0
‑
0.3,SDA/Si＝0.15
‑
0.225。但是此方法中水硅比较大，合成中会产生较多的废水。
[0005]目前关于SVR结构分子筛的合成研究报道较少。鉴于其在催化反应中有着较大的潜力和应用前景，现有技术仍然需要开发更多种类的SVR结构分子筛及其合成方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的现有技术合成SVR结构分子筛种类较少、晶化时间较长的问题，提供一种SVR结构硅锆分子筛及其制备方法，该制备方法具有合成方法简便、晶化时间短、水硅比低和单釜产率高等优点。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术一方面提供一种SVR结构硅锆分子筛，其特征在于，该分子筛的硅锆比为15以上，优选为20
‑
500。
[0008]优选地，所述分子筛在X射线衍射图谱上7.89
±
0.2
°
、8.63
±
0.2
°
、8.99
±
0.2
°
、23.10
±
0.2
°
、23.96
±
0.2
°
和29.95
±
0.2
°
处具有特征峰。
[0009]优选地，所述SVR结构硅锆分子筛为薄层状。
[0010]优选地，所述SVR结构硅锆分子筛的晶粒粒径为1
‑
7μm，优选为1
‑
5μm。
[0011]本专利技术第二方面提供一种SVR结构硅锆分子筛的制备方法，该方法包括使用含有硅源、锆源、模板剂、氟源和水的初始凝胶混合物进行晶化；
[0012]其中，所述模板剂由下式(I)表示，
[0013][0014]式中，n为1
‑
4的整数，m为2
‑
8的整数，X各自独立地为Cl、Br或OH，优选为OH。
[0015]优选地，所述模板剂为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,8,8
‑
四甲基
‑
1,8
‑
二氮杂十七元环
‑
1,8
‑
二季铵碱中的一种或多种，优选为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱和/或1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱。
[0016]优选地，所述初始凝胶混合物中，以SiO2计的所述硅源、以ZrO2计的所述锆源、以HF计的所述氟源与水的摩尔比为1：0.001
‑
0.067：0.05
‑
0.2：3
‑
15，优选为1：0.002
‑
0.05：0.1
‑
0.2：5
‑
12。
[0017]优选地，所述初始凝胶混合物中，以SiO2计的所述硅源与所述模板剂的摩尔比为1：0.05
‑
0.3，优选为1：0.05
‑
0.2。
[0018]优选地，所述晶化的条件包括：在80
‑
200℃晶化5
‑
12天；更优选地，所述晶化的条件包括：在100
‑
180℃晶化6
‑
7天。
[0019]优选地，所述晶化包括第一段晶化和第二段晶化，并且第一段晶化包括：在80
‑
130℃下晶化0.5
‑
2天，第二段晶化包括：在140
‑
200℃下晶化4
‑
10天；更优选地，第一段晶化包括：在100
‑
120℃下晶化0.5
‑
1天，第二段晶化包括：在140
‑
170℃下晶化4
‑
6天。
[0020]优选地，所述晶化为动态晶化；更优选地，所述动态晶化的旋转速度为15rpm
‑
40rpm。
[0021]优选地，所述硅源选自硅溶胶、固体硅胶、正硅酸乙酯和水玻璃中的一种或多种。
[0022]优选地，所述锆源选自氯氧化锆、硝酸氧锆、硝酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种SVR结构硅锆分子筛，其特征在于，该分子筛的硅锆比为15以上，优选为20
‑
500。2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述分子筛在X射线衍射图谱上7.89
±
0.2
°
、8.63
±
0.2
°
、8.99
±
0.2
°
、23.10
±
0.2
°
、23.96
±
0.2
°
和29.95
±
0.2
°
处具有特征峰。3.根据权利要求1或2所述的分子筛，其中，所述SVR结构硅锆分子筛为薄层状；优选地，所述SVR结构硅锆分子筛的晶粒粒径为1
‑
7μm，优选为1
‑
5μm。4.一种SVR结构硅锆分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括使用含有硅源、锆源、模板剂、氟源和水的初始凝胶混合物进行晶化；其中，所述模板剂由下式(I)表示，式中，n为1
‑
4的整数，m为2
‑
8的整数，X各自独立地为Cl、Br或OH，优选为OH。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述模板剂为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,8,8
‑
四甲基
‑
1,8
‑
二氮杂十七元环
‑
1,8
‑
二季铵碱中的一种或多种，优选为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
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1,6
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二季铵碱和/或1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
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二氮杂十二元环
‑
1,6
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二季铵碱。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述初始凝胶混合物中，以S...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢明观，王永睿，慕旭宏，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：