一种氰基丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氰基丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，属于胶黏剂技术领域，所述的氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：将氰基乙酸乙酯、脱水剂混合均匀，得到混合液；将甲醛水溶液、催化剂混合均匀得到反应液，将反应液滴入混合液中进行缩合反应，加入磷酸中和，脱水，加入阴离子阻聚剂、自由基阻聚剂，加热裂解，精馏，收集80～100℃的馏分，得到精制α

【技术实现步骤摘要】
一种氰基丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及胶黏剂
，具体涉及一种氰基丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]α－氰基丙烯酸酯胶黏剂是一种无色透明且单一组份的胶黏剂，因其在极短时间内即可快速固化，故又被称为瞬干胶或CA瞬干胶。CA瞬干胶的固化原理是：α－位碳原子上含有电负性极强的基团如
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CN和
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COOR，产生诱导效应，使α－位的碳原子有很强的吸电性，在微量阴离子存在下就能产生瞬间聚合反应，同时使聚合体形成多极性中心，与粘结对象产生界面粘结力，因此可以在水(湿气)、醇等存在下，迅速发生阴离子聚合，瞬间发挥其强粘结作用。该胶粘剂最早由美国Eastman公司在合成乙烯类化合物时偶然发现的，因其特有的性能，具有较好的应用市场。
[0003]α
‑
氰基丙烯酸酯有一些缺点，如胶层脆性较大，粘接软性材料后，容易在胶层处发生断裂，破坏基材；胶层的柔韧性低，在胶接刚性材料时耐冲击和抗展性差；耐热性不够高等缺点，特别是在自然老化后，耐热温度仅为80℃左右，从而大大限制了其在更高温度环境中的使用。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种氰基丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法，所述的氰基丙烯酸酯胶黏剂在高温下具有优异的粘结性能和优异的抗冲击性。
[0005]为实现上述目的，本专利技术采取的技术方案为：
[0006]一种氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0007]将氰基乙酸乙酯、脱水剂混合均匀，得到混合液；
[0008]将甲醛水溶液、催化剂混合均匀得到反应液，将反应液滴入混合液中进行缩合反应，加入磷酸中和，脱水，加入阴离子阻聚剂、自由基阻聚剂，加热裂解，精馏，收集80～100℃的馏分，得到精制α
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氰基丙烯酸酯；
[0009]将精制α
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氰基丙烯酸酯、增韧剂、羧基丁腈橡胶混合均匀，即得种氰基丙烯酸酯胶黏剂。
[0010]本专利技术的专利技术人在大量的研究中发现，将氰基乙酸乙酯、脱水剂混合，所述的脱水剂的作用是保证反应体系不含水，从而不会发生副反应，利用所述的反应液与所述的氰基乙酸乙酯进行缩合反应，加入磷酸中和，随后用阴离子阻聚剂、自由基阻聚剂防止聚合作用的进行，收集80～100℃的馏分，得到精制α
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氰基丙烯酸酯，将其与增韧剂、羧基丁腈橡胶混合，制备得到了在高温下具有优异的粘结性能和优异的抗冲击性的氰基丙烯酸酯胶黏剂。
[0011]增韧剂、羧基丁腈橡胶的加入，固化物形成不连续的橡胶相和连续的玻璃相两相结构。橡胶颗粒直径约0.1um至若干um，橡胶相与玻璃相间具有良好的粘附性。当胶层受外力作用时，应力通过玻璃相均匀地传递到可产生塑性变形的橡胶弹性体上并加以吸收，从
而有效的提高了冲击强度、剥离强度。
[0012]作为本专利技术的优选实施方案，所述脱水剂包括二甲苯、1,2
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二氯乙烷、1,3
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二氯丙烷中的至少一种。
[0013]作为本专利技术的优选实施方案，所述氰基乙酸乙酯与脱水剂的质量比为1：(0.1～0.8)。
[0014]作为本专利技术的优选实施方案，所述甲醛与氰基乙酸乙酯的摩尔比为(1～3)：1。
[0015]作为本专利技术的优选实施方案，所述催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、六氢吡啶、乙醇胺、三乙胺中的至少一种；
[0016]所述氰基乙酸乙酯与催化剂的质量比为1：(0.002～0.2)。
[0017]作为本专利技术的优选实施方案，所述阴离子阻聚剂包括二氧化硫、对甲苯磺酸、甲磺酸、丙磺酸内酯、三氟化硼络合物中的至少一种；
[0018]所述自由基阻聚剂包括醌、对苯二酚、对甲氧基苯酚、位阻酚中的至少一种。
[0019]作为本专利技术的优选实施方案，所述阴离子阻聚剂的加入量为氰基乙酸乙酯质量的20～300ppm；
[0020]所述自由基阻聚剂的加入量为氰基乙酸乙酯质量的100～1800ppm。
[0021]作为本专利技术的优选实施方案，所述增韧剂包括邻苯二甲酸二辛醋、偏苯三酸三辛酯、脂肪多元醇、聚醚及其衍生物中的至少一种。
[0022]作为本专利技术的优选实施方案，所述增韧剂为邻苯二甲酸二辛醋。
[0023]作为本专利技术的优选实施方案，所述精制α
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氰基丙烯酸酯、增韧剂、羧基丁腈橡胶的质量比为1：(0.01～0.04)：(0.02～0.08)。通过将精制α
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氰基丙烯酸酯、增韧剂、羧基丁腈橡胶按特定配比进行组合，有效的提高胶黏剂的冲击强度、剥离强度。
[0024]本专利技术的专利技术人在大量的研究中创造性地发现，当所述的增韧剂为邻苯二甲酸二辛醋，所述的邻苯二甲酸二辛醋与羧基丁腈橡胶在提高胶黏剂的冲击强度、剥离强度显著的协同增效作用，有效的形成不连续的橡胶相和连续的玻璃相两相结构。
[0025]作为本专利技术的优选实施方案，所述精制α
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氰基丙烯酸酯、增韧剂、羧基丁腈橡胶的质量比为1：0.02：0.05。
[0026]本专利技术的有益效果在于：(1)本专利技术将氰基乙酸乙酯、脱水剂混合，所述的脱水剂的作用是保证反应体系不含水，从而不会发生副反应，利用所述的反应液与所述的氰基乙酸乙酯进行缩合反应，加入磷酸中和，随后用阴离子阻聚剂、自由基阻聚剂防止聚合作用的进行，收集80～100℃的馏分，得到精制α
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氰基丙烯酸酯，将其与增韧剂、羧基丁腈橡胶混合，制备得到了在高温下具有优异的粘结性能和优异的抗冲击性的氰基丙烯酸酯胶黏剂；(2)所述的增韧剂、羧基丁腈橡胶的加入，固化物形成不连续的橡胶相和连续的玻璃相两相结构。橡胶颗粒直径约0.1um至若干um，橡胶相与玻璃相间具有良好的粘附性。当胶层受外力作用时，应力通过玻璃相均匀地传递到可产生塑性变形的橡胶弹性体上并加以吸收，从而有效的提高了冲击强度、剥离强度。
具体实施方式
[0027]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是
全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0028]在本专利技术中，具体的分散、搅拌处理方式没有特别限制。
[0029]本专利技术所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。本专利技术实施例及对比例中使用的原料信息如下：
[0030]所述的羧基丁腈橡胶(CTBN)购于州化学工业公司研究院，分子量Mn＝2800，丙烯晴含量26.11％。
[0031]实施例1
[0032]一种氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
[0033](1)将氰基乙酸乙酯、1,2
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二氯乙烷加入到反应釜中，在80℃，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氰基乙酸乙酯、脱水剂混合均匀，得到混合液；将甲醛水溶液、催化剂混合均匀得到反应液，将反应液滴入混合液中进行缩合反应，加入磷酸中和，脱水，加入阴离子阻聚剂、自由基阻聚剂，加热裂解，精馏，收集80～100℃的馏分，得到精制α
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氰基丙烯酸酯；将精制α
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氰基丙烯酸酯、增韧剂、羧基丁腈橡胶混合均匀，即得种氰基丙烯酸酯胶黏剂。2.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述脱水剂包括二甲苯、1,2
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二氯乙烷、1,3
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二氯丙烷中的至少一种。3.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述氰基乙酸乙酯与脱水剂的质量比为1：(0.1～0.8)。4.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述甲醛与氰基乙酸乙酯的摩尔比为(1～3)：1。5.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、吡啶、六氢吡啶...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨小牛，张鑫，赵晓礼，
申请(专利权)人：广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院，
类型：发明
国别省市：