一种氰基丙烯酸酯粘合剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种氰基丙烯酸酯粘合剂及其制备方法，所述粘合剂含有氰基丙烯酸酯、芳基二硫醚、有机金属铁化合物和甲基丙烯酸异冰片酯。本发明专利技术通过采用新的原料配方，得到了一种稳定性和韧性都显著提高，同时白化度和刺激性得到显著降低的氰基丙烯酸酯粘合剂。这不仅可以改善粘接制品的美观性，而且有助于增强粘接强度。此外，本发明专利技术氰基丙烯酸酯粘合剂的制备方法简单易行，因此在使产品性能显著提高的同时，依然可以维持较低的生产成本。依然可以维持较低的生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种氰基丙烯酸酯粘合剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于精细化工领域，更具体地说，是涉及一种高稳定性和高韧性的氰基丙烯酸酯粘合剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]在家庭和工业上，可固化组合物如氰基丙烯酸酯粘合剂被充分认可，因为它们具有一般在几分钟内就能快速粘合广泛基材的能力，根据具体的基材往往在几秒内就能粘合。
[0003]氰基丙烯酸酯产品很适于用作粘合剂，特别是在小型闭合配件的组装中。它们的普遍性部分源自于以下的事实：在正常大气条件下在大多数表面上存在的亲核试剂即可引发单体的聚合。通过表面化学而引发表明，当两个表面与这两个表面之间的少量的氰基丙烯酸酯层紧密接触时，有足够的引发物质可兹利用。在这些条件下短时间内即得到稳固的粘合。因此实质上该氰基丙烯酸酯经常用作瞬时粘合剂。其具有一系列独特的优点，例如无溶剂、不需要加热加压、粘合范围广、强度高、瞬间固化、基本无毒，而且对皮肤等生物组织也有强力的粘合作用。如今，随着合成技术的不断进步，氰基丙烯酸酯粘合剂的综合性能也在不断提高，并被广泛地应用于工业、农业、民用等领域。同时，在作为医用粘合剂的临床应用方面也有很大发展。
[0004]例如，中国授权专利CN101497767B公开了一种低白化、低刺激性、高韧性的α
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氰基丙烯酸酯粘合剂的制备方法。该方法以多聚甲醛或者甲醛水溶液和氰乙酸酯类为主要原料，在脱水剂和碱性催化剂的存在下，于80
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90℃使两者进行缩合反应，随后主要通过减压蒸馏以及加热解聚等工艺得到成品。与现有同类产品相比，该专利技术的方法得到的α
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氰基丙烯酸酯粘合剂白化程度、刺激性显著降低，这不仅可以改善粘接制品的美观性，而且有助于增强粘接强度。此外，该制备方法简单易行，因此在使产品性能显著提高的同时，依然可以维持较低的生产成本。
[0005]再例如，中国授权专利CN102245725B公开了用于双组分氰基丙烯酸酯粘合剂的活化剂，其包含：氰基丙烯酸酯；和2
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取代苯并噻唑或其衍生物，其中2
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取代基是烷基、链烯基、烷基苄基、烷基氨基、烷氧基、烷基羟基、醚基、次磺酰胺基团、硫代烷基或硫代烷氧基，前提条件是所述次磺酰胺的酰胺部分不具有叔丁基氨基或吗啉基团。
[0006]α一氰基丙烯酸酯粘合剂涂附于被粘合物表面时，在痕量水存在下能迅速聚合和固化，在极短时间内对除了聚乙烯和特氟隆等某些惰性材料以外的几乎所有材料都能够粘合。由于这样一种优越性能，α一氰基丙烯骏酯粘合剂被广泛用作粘合金属，塑料，橡胶，木材等的室温固化单组分瞬间粘合剂。通常氰基丙烯酸酯粘合剂表面暴露在空气中时不能很好固化，它们在无空气的环境下依靠材质表面湿气开始固化，由于有较高蒸气压，氰基丙烯酸酯粘合剂容易在基层表面形成一层白色薄膜，又称为白化，因而限制了其应用领域。
[0007]针对上述技术问题，中国授权专利CN1995252B公开了一种光固化氰基丙烯酸酯粘合剂，是由α
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氰基丙烯酸酯(65.00～90.00％)、(甲基)丙烯酸酯(5.00～30.00％)、附着力
促进剂(0.10～4.00％)、稳定剂(0.01～2.00％)及光引发剂(0.10～5.00％)共混制备而得。可广泛应用于粘合金属，塑料，橡胶，木材，聚烯烃和氟产品等材料的光固化氰基丙烯酸酯粘合剂，粘合剂具有快速固化能力和高粘结强度，对未处理的高能塑料和弹性体同样具有极好的粘结强度。
[0008]虽然现有技术广泛研究了如何改进氰基丙烯酸酯粘合剂的各种性能，但是，如何开发一种高稳定性和高韧性的氰基丙烯酸酯粘合剂仍然是本领域技术人员亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0009]基于上述
技术介绍
，本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种高稳定性和高韧性的氰基丙烯酸酯粘合剂及其制备方法。为了实现本专利技术的专利技术目的，拟采用如下技术方案：
[0010]本专利技术一方面涉及一种氰基丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述粘合剂含有氰基丙烯酸酯、芳基二硫醚、有机金属铁化合物和甲基丙烯酸异冰片酯。
[0011]在本专利技术的一个优选实施方式中，所述氰基丙烯酸酯选自α
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氰基丙烯酸甲酯、α
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氰基丙烯酸乙酯、α
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氰基丙烯酸烯丙酯、α
‑
氰基丙烯酸丁酯、α
‑
氰基丙烯酸辛酯、α
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氰基丙烯酸乙氧基乙酯中的一种或者多种的组合。优选的，所述氰基丙烯酸酯为α
‑
氰基丙烯酸甲酯。
[0012]在本专利技术的一个优选实施方式中，所述芳基二硫醚为被任选取代的二苯基二硫醚，所述二苯基二硫醚的取代基为1个或2个独立地选自氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、羧基、羟基的取代基。
[0013]在本专利技术的一个优选实施方式中，所述的有机金属铁化合物为二茂铁。
[0014]在本专利技术的一个优选实施方式中，所述氰基丙烯酸酯、芳基二硫醚、有机金属铁化合物和甲基丙烯酸异冰片酯的重量比是100
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150：1
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4：0.1
‑
0.4：30
‑
50。
[0015]在本专利技术的一个优选实施方式中，所述氰基丙烯酸酯、芳基二硫醚、有机金属铁化合物和甲基丙烯酸异冰片酯的重量比是100
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120：2
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3：0.1
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0.2：30
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50。在该优选的重量比范围内，本专利技术的氰基丙烯酸酯粘合剂的拉伸间断强度、稳定性和耐热性都得到了显著的提高。
[0016]在本专利技术的一个优选实施方式中，所述氰基丙烯酸酯粘合剂0日的拉伸间断强度为17.0MPa以上；优选为17.6MPa以上。
[0017]本专利技术另一方面还涉及上述氰基丙烯酸酯粘合剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：取氰基丙烯酸酯，分别加入芳基二硫醚和有机金属铁化合物，混合均匀后，再加入甲基丙烯酸异冰片酯，混合均匀，得到氰基丙烯酸酯粘合剂。
[0018]专利技术效果：相对于现有技术，本专利技术的主要有益效果在于通过采用新的原料配方，得到了一种稳定性和韧性都显著提高，同时白化度和刺激性得到显著降低的氰基丙烯酸酯粘合剂。这不仅可以改善粘接制品的美观性，而且有助于增强粘接强度。此外，本专利技术氰基丙烯酸酯粘合剂的制备方法简单易行，因此在使产品性能显著提高的同时，依然可以维持较低的生产成本。
具体实施方式
[0019]为了进一步理解本专利技术，下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0020]如无特殊说明，本专利技术实施例中所涉及的试剂均为市售产品，均可以通过商业渠道购买获得。
[0021]实施例1：
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氰基丙烯酸酯粘合剂，其特征在于，所述粘合剂含有氰基丙烯酸酯、芳基二硫醚、有机金属铁化合物和甲基丙烯酸异冰片酯。2.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯粘合剂，所述氰基丙烯酸酯选自α
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氰基丙烯酸甲酯、α
‑
氰基丙烯酸乙酯、α
‑
氰基丙烯酸烯丙酯、α
‑
氰基丙烯酸丁酯、α
‑
氰基丙烯酸辛酯、α
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氰基丙烯酸乙氧基乙酯中的一种或者多种的组合。3.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯粘合剂，所述芳基二硫醚为被任选取代的二苯基二硫醚，所述二苯基二硫醚的取代基为1个或2个独立地选自氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、羧基、羟基的取代基。4.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯粘合剂，所述的有机金属铁化合物为二茂铁。5.根据权利要求1所述的氰基丙烯酸酯粘合剂，所述氰基丙烯酸酯、芳基二硫醚、有机金属铁化合物和甲基丙烯酸异冰片酯的重量比是100
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【专利技术属性】
技术研发人员：孙鹏，郭晓勇，
申请(专利权)人：上海益思妙医疗器械有限公司，
类型：发明
国别省市：