一种纯化盐酸羟胺的方法技术

本发明专利技术涉及盐酸羟胺提纯技术领域，提供了一种纯化盐酸羟胺的方法。本发明专利技术采用醚类溶剂萃取盐酸羟胺粗品中残留的丁酮肟及其他有机杂质，然后将所得水相在盐酸条件下水解，进一步去除水相中残留的微量丁酮肟；之后通过活性炭脱色和加压重结晶进一步纯化盐酸羟胺，强化金属离子的去除程度，降低产品中的金属离子含量。本发明专利技术使用的醚类溶剂回收容易，可回收套用多次，加压重结晶过程中使用的醇类溶剂也可以回收套用，大大降低了生产成本和环保压力。本发明专利技术提供的方法具有清洁生产、提纯彻底、成本低的特点，具有广阔的应用前景。具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种纯化盐酸羟胺的方法


[0001]本专利技术涉及盐酸羟胺提纯
，尤其涉及一种纯化盐酸羟胺的方法。

技术介绍

[0002]盐酸羟胺(英文名Hydroxylamine hydrochloride)，为无色针状晶体，溶于水、乙醇、甘油等，152℃分解，是一种重要的化工原料。盐酸羟胺常用于制备肟，也可作为制药中间体，制备如抗癌药羟基脲、农药灭多威等，还可以合成N
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羟基丁二酰亚胺、对羟基苯甲腈、联苯四甲酸等高价值中间体。
[0003]目前盐酸羟胺的合成方法主要有硝基甲烷水解法和酮肟法，酮肟法一般以丁酮肟法为主。丁酮肟法反应过程中会产生各种副产物，其中最主要的副产物为丁酮肟盐酸盐，丁酮肟盐酸盐和盐酸羟胺一样易溶于水，因而不易除去；此外反应过程中还有原料或设备材质引入的金属离子，高价值精细中间体对金属离子的要求越来越严格，但是一般的精制方法很难将金属离子去除，难以满足生产需求。
[0004]专利CN105752954A中利用丁酮肟盐酸盐在一定温度下不稳定、发生贝克曼重排反应的原理，通过升温减压蒸馏将含氮低沸点有机物除去，该方法虽然能有效去除有机杂质，但对盐酸羟胺中金属离子的去除效果不佳。
[0005]专利CN110127640A采用丙酮和醇类溶剂对盐酸羟胺进行二级洗涤，从而实现盐酸羟胺的精制。该方法对金属离子去除有限，且丙酮沸点低极易挥发，造成回收困难和VOC排放超标。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术提供了一种纯化盐酸羟胺的方法。本专利技术提供的方法去除有机杂质彻底，且能实现金属离子的有效去除，所得高纯盐酸羟胺的纯度高，金属离子含量低，且纯化过程中使用的溶剂能够回收套用，环保性好。
[0007]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0008]一种纯化盐酸羟胺的方法，包括以下步骤：
[0009](1)将盐酸羟胺粗品水溶液用醚类溶剂萃取，得到水相；
[0010](2)将所述水相和盐酸混合进行水解反应，然后将HCl蒸除，得到反应液；
[0011](3)将所述反应液依次进行活性碳脱色和浓缩结晶，得到精制湿品；
[0012](4)将所述精制湿品与醇类溶剂混合后进行加压重结晶，然后过滤并将所得湿品干燥，得到高纯盐酸羟胺；所述高纯盐酸羟胺的纯度为99.8wt％以上，金属离子含量为20ppm以下。
[0013]优选的，所述盐酸羟胺粗品水溶液的溶剂为去离子水，所述盐酸羟胺粗品水溶液的浓度为50～70wt％；所述盐酸羟胺粗品的纯度≥97.0wt％，有机杂质含量≤3.0wt％，金属离子总含量≤500ppm。
[0014]优选的，所述醚类溶剂包括丙醚和/或丁醚，所述醚类溶剂的用量为盐酸羟胺粗品
水溶液重量的10～15％。
[0015]优选的，所述萃取所得有机相直接重复套用，所述直接重复套用的次数为8～10次；直接重复套用8～10次后，将最后一次套用所得有机相和盐酸混合进行水解反应，将所得反应液静置分层，得到水层和有机层，从所述水层中回收盐酸羟胺粗品，所述有机层为醚类溶剂，再次进行重复套用。
[0016]优选的，所述步骤(2)中盐酸的加入量为所述水相质量的2～5％；所述水解反应的温度为50～60℃，时间为2～3h；蒸除所述HCl的温度为89～91，蒸除过程中，采用水吸收蒸除的HCl，待所得吸收液中HCl浓度大于33wt％后，将吸收液回收套用。
[0017]优选的，所述活性炭脱色中，活性炭的用量为盐酸羟胺粗品重量的2～5％，所述活性炭脱色的温度为89～91℃，时间为0.5～1h；所述活性炭脱色完成后进行保温过滤。
[0018]优选的，所述浓缩结晶包括：将活性炭脱色后所得滤液进行浓缩蒸水，将剩余液体降温析晶；所述浓缩蒸水蒸出的水量为总水量的45～55wt％，所述浓缩蒸水温度为50～60℃，真空度为
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0.08～
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0.1MPa；所述降温析晶的温度为0～5℃，保温时间为2～2.5h；
[0019]所述降温析晶完成后，过滤得到精制湿品，剩余母液浓缩回收盐酸羟胺，将回收的盐酸羟胺回用于步骤(1)中。
[0020]优选的，所述醇类溶剂为乙醇，所述乙醇的重量为步骤(3)中所得精制湿品重量的2～3倍。
[0021]优选的，所述加压重结晶包括：将精制湿品与醇类溶剂混合后进行加压热处理，然后将所得热处理料液在常压条件下降温析晶；所述加压热处理的温度为98～100℃，保温时间为1～2h，压力为0.25～0.35MPa；升温至所述加压热处理的温度的方式为：以4.7～5.3℃/min的速率从室温升温至78～82℃，保温1～1.5h，然后以0.5～0.6℃/min的速率从78～82℃升温至88～92℃，保温1～1.5h，再以0.3～0.5℃/min的升温速率从88～92℃升温至加压热处理的温度；所述降温析晶的温度为0～5℃，保温时间为2～2.5h。
[0022]优选的，所述加压重结晶完成后，过滤得到高纯盐酸羟胺湿品，剩余母液直接重复套用于步骤(4)，所述直接重复套用的次数为1～3次；直接重复套用1～3次后，将最后一次套用所得母液浓缩回收盐酸羟胺和乙醇，回收的盐酸羟胺套用于步骤(1)，回收的乙醇再次套用于步骤(4)。
[0023]本专利技术提供了一种纯化盐酸羟胺的方法，本专利技术采用醚类溶剂萃取盐酸羟胺粗品中残留的丁酮肟及其他有机杂质，然后将所得水相在盐酸条件下水解，进一步去除水相中残留的微量丁酮肟；之后通过活性炭脱色和加压重结晶进一步纯化盐酸羟胺，采用醇类溶剂进行加压重结晶能够强化金属离子的去除程度，降低产品中的金属离子含量。实施例结果表明，采用本专利技术的方法得到的高纯盐酸羟胺的纯度为99.8wt％以上，金属离子含量为20ppm以下。
[0024]并且，本专利技术使用的醚类溶剂沸点高，不易挥发，回收容易，可以套用多次，且本专利技术在醚类溶剂的回收过程中避开了常规的溶剂蒸馏步骤，更加经济环保；此外，加压重结晶过程中使用的醇类溶剂也可以回收套用，醚类溶剂和醇类溶剂的重复套用大大降低了生产成本和环保压力。
[0025]综上所述，本专利技术提供的方法具有清洁生产、提纯彻底、成本低的特点，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
[0026]本专利技术提供了一种纯化盐酸羟胺的方法，包括以下步骤：
[0027](1)将盐酸羟胺粗品水溶液用醚类溶剂萃取，得到水相；
[0028](2)将所述水相和盐酸混合进行水解反应，然后将HCl蒸除，得到反应液；
[0029](3)将所述反应液依次进行活性碳脱色和浓缩结晶，得到精制湿品；
[0030](4)将所述精制湿品与醇类溶剂混合后进行加压重结晶，然后过滤并将所得湿品干燥，得到高纯盐酸羟胺；所述高纯盐酸羟胺的纯度为99.8wt％以上，金属离子含量为20ppm以下。
[0031]本专利技术将盐酸羟胺粗品水溶液用醚类溶剂萃取，得到水相。在本专利技术中，所述盐酸羟胺粗品具体为采用丁酮肟法制备得到的盐酸羟胺，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种纯化盐酸羟胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将盐酸羟胺粗品水溶液用醚类溶剂萃取，得到水相；(2)将所述水相和盐酸混合进行水解反应，然后将HCl蒸除，得到反应液；(3)将所述反应液依次进行活性碳脱色和浓缩结晶，得到精制湿品；(4)将所述精制湿品与醇类溶剂混合后进行加压重结晶，然后过滤并将所得湿品干燥，得到高纯盐酸羟胺；所述高纯盐酸羟胺的纯度为99.8wt％以上，金属离子含量为20ppm以下。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述盐酸羟胺粗品水溶液的溶剂为去离子水，所述盐酸羟胺粗品水溶液的浓度为50～70wt％；所述盐酸羟胺粗品的纯度≥97.0wt％，有机杂质含量≤3.0wt％，金属离子总含量≤500ppm。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醚类溶剂包括丙醚和/或丁醚，所述醚类溶剂的用量为盐酸羟胺粗品水溶液重量的10～15％。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述萃取所得有机相直接重复套用，所述直接重复套用的次数为8～10次；直接重复套用8～10次后，将最后一次套用所得有机相和盐酸混合进行水解反应，将所得反应液静置分层，得到水层和有机层，从所述水层中回收盐酸羟胺粗品，所述有机层为醚类溶剂，再次进行重复套用。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中盐酸的加入量为所述水相质量的2～5％；所述水解反应的温度为50～60℃，时间为2～3h；蒸除所述HCl的温度为89～91℃，蒸除过程中，采用水吸收蒸除的HCl，待所得吸收液中HCl浓度大于33wt％后，将吸收液回收套用。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性炭脱色中，活性炭的用量为盐酸羟胺粗品重量的2～5％，所述活性炭脱色的温度为89～91℃，时间为0.5～...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱玉梅，赵世强，郭少康，王盼盼，王晶晓，李朋，邢孟平，
申请(专利权)人：河北海力香料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：