α-氟丙烯酸酯的制造方法技术

本发明专利技术所要解决的技术问题在于提供一种使用了含有特定的卤素离子的化合物的高收率的α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法


[0001]本公开涉及α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法。

技术介绍

[0002]α
‑
氟丙烯酸酯作为医药(例如，抗生素)的合成中间体、光学纤维的纤维、材料用的合成中间体、涂料用材料的合成中间体、半导体抗蚀剂材料的合成中间体、以及功能性高分子的单体等是有用的。作为α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法，例如，专利文献1中记载了在100mL茄形烧瓶中投入氟化钾2.91g(50mmol)、二丁基羟基甲苯(BHT)55.1mg(0.250mmol)、2
‑
氟
‑2‑
羟基甲基丙二酸二甲酯45.0g(250mmol)和环丁砜11.5mL(14.5g)并混合，在常压下、90℃下加热15分钟，接着在减压下、105℃下加热1小时，与反应同时蒸馏，以与甲醇的混合物的形式得到2
‑
氟丙烯酸甲酯，以及收率为70％。现有技术文献专利文献
[0003]专利文献1：日本特开2014
‑
141477号公报

技术实现思路

专利技术所要解决的技术问题
[0004]为了提高α
‑
氟丙烯酸酯的生产率，要求收率高的方法。
[0005]本公开所要解决的主要技术问题在于提供一种使用含有特定的卤素离子的化合物的、高收率的α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法。用于解决技术问题的手段
[0006]本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，通过使2
‑
氟
‑2‑
羟基甲基丙二酸酯类与选自由氯离子和溴离子组成的组中的至少一种卤素离子、或式：M
m
X
n
(式中，M为阳离子，X为氯离子或溴离子，m和n为正整数，m为2以上时，各个M可以彼此相同也可以不同，n为2以上时，各个X可以彼此相同也可以不同)所示的化合物反应，可以以高收率得到α
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氟丙烯酸酯。
[0007]本公开包含以下的方面。项1.一种式(1)所示的化合物的制造方法：[化1]式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包含：工序A，其中，使下述式(2)所示的化合物与选自氯离子和溴离子中的至少一种卤素离子接触，得到所述式(1)所示的化合物：
[化2]式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同。项2.一种式(1)所示的化合物的制造方法:[化3]式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包含：工序A，其中，使式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物接触，得到所述式(1)所示的化合物：[化4]式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同；M
m
X
n
(3)式(3)中，M为阳离子；X为氯离子或溴离子；m及n为正整数，当m为2以上时，各个M可以彼此相同也可以不同；当n为2以上时，各个X可以彼此相同也可以不同。项3.根据项2所述的制造方法，其中，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量小于0.2摩尔。项4.根据项2或3所述的制造方法，其中，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量为0.1摩尔以下。项5.根据项2～4中任一项所述的制造方法，其中，M为氢离子、金属离子或NR
4+
(式中，各个R彼此相同或不同，为氢原子或有机基团，任意2个R可以彼此键合而与相邻的氮原子一起形成环)。项6.根据项2～5中任一项所述的制造方法，其中，M为氢离子、碱金属离子、碱土金属离子或季铵。
项7.根据项2～6中任一项所述的制造方法，其中，M为氢离子或碱金属离子。项8.根据项2～7中任一项所述的制造方法，其中，工序A在有机溶剂中进行。项9.根据项8所述的制造方法，其中，所述有机溶剂的含水率为2000ppm以下。项10.根据项8或项9所述的制造方法，其中，所述有机溶剂的沸点为110℃以上。项11.根据项8～10中任一项所述的制造方法，其中，所述有机溶剂为选自由含硫溶剂、含氮溶剂、醚溶剂和酯溶剂组成的组中的至少一种。项12.根据项8～11中任一项所述的制造方法，其中，所述有机溶剂为含硫溶剂。项13.根据项8～10中任一项所述的制造方法，其中，所述有机溶剂为选自由环丁砜、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甘醇二甲醚、甲基吡咯烷酮、碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯组成的组中的至少一种。专利技术效果
[0008]根据本公开，能够提供一种使用了含有特定的卤素离子的化合物的、高收率的α
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氟丙烯酸酯的制造方法。
具体实施方式
[0009]本公开的所述概要并不意图记述本公开的各个公开的实施方式或全部的安装。本公开的后述说明更具体地例示实例的实施方式。在本公开的几个部位，通过例示来提供引导，以及该例示能够在各种组合中使用。在各个情况下，例示的组能够作为非排他性的以及代表性的组发挥功能。本文中所引用的所有刊物、专利和专利申请均以引用的方式并入本文中。
[0010]＜术语＞本说明书中的符号和简称只要没有特别限定，就可以根据本说明书的上下文理解为本公开所属的
中通常使用的含义。本说明书中，语句“含有”是指包含语句“本质上由语句构成”和语句“由语句构成”。只要没有特别限定，本说明书中记载的工序、处理或操作可以在室温下实施。本说明书中，室温可以是指10～40℃的范围内的温度。本说明书中，表述“C
n
‑
m”(在此，n和m分别是数)如本领域技术人员通常理解的那样，表示碳原子数为n以上且m以下。
[0011]本说明书中，“有机基团”是指从有机化合物中去除1个氢原子而形成的基团。作为该“有机基团”，例如可列举出：可以具有1个以上取代基的烃基、
可以具有1个以上取代基的非芳香族杂环基。可具有1个以上取代基的杂芳基、氰基、醛基、QO
‑
、QS
‑
、QCO
‑
、QSO2‑
、QOCO
‑
、及OSO2‑
(这些式中，Q独立地为可以具有1个以上取代基的烃基、可以具有1个以上取代基的非芳香族杂环基、或可以具有1个以上取代基的杂芳基)。
[0012]作为“取代基”，例如可列举：卤素原子、氰基、氨基、烷氧基、及烷硫基。需要说明的是，2个以上的取代基彼此可以相同，也可以不同。
[0013]本说明书中，作为“烃基”，例如可列举：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环烷二烯基、芳基、及芳烷基。
[0014]本说明书中，作为“烷基”(包括“单烷基氨基”等取代基中的“烷基”)，例如可列举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)、戊基、及己基等直链状支链状的C1‑
10
烷基。
[0015]本说明书中，作为“C1‑3烷基”，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基。
[0016]本说明书中，作为烷基的取代基，例如可列举出卤素、烷氧基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳基、杂芳基等。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种式(1)所示的化合物的制造方法：式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包括：工序A，其中，使式(2)所示的化合物与选自氯离子和溴离子中的至少一种卤素离子接触，得到所述式(1)所示的化合物，式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同。2.一种式(1)所示的化合物的制造方法：式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包括：工序A，其中，使式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物接触，得到所述式(1)所示的化合物，式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同，M
m
X
n
ꢀꢀꢀ
(3)式(3)中，M为阳离子，X为氯离子或溴离子，m及n为正整数；当m为2以上时，各个M彼此相同或不同；当n为2以上时，各个X彼此相同或不同。3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量小于0.2摩尔。4.根据权利要求2或3所述的制造方法，其中，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量为0.1摩尔以下。5.根据权利要求2～4中任一项所述的制造方法，其中，M为氢离子、...

【专利技术属性】
技术研发人员：松浦诚，石原寿美，神原将，日高麻衣，高野真也，岸川洋介，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：