α-氟丙烯酸酯的制造方法技术

本发明专利技术所要解决的技术问题在于提供一种氟化钾等的使用量少且高收率的α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法


[0001]本公开涉及α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法。

技术介绍

α
‑
氟丙烯酸酯能够用作医药(例如，抗生素)的合成中间体、光纤的鞘材的合成中间体、涂料材料的合成中间体、半导体光刻胶材料的合成中间体、以及功能性高分子的单体等。作为α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法，例如，在专利文献1中记载了：在100mL茄形烧瓶中投入氟化钾2.91g(50mmol)、二丁基羟基甲苯(BHT)55.1mg(0.250mmol)、2
‑
氟
‑2‑
羟基甲基丙二酸二甲酯45.0g(250mmol)、以及环丁砜11.5mL(14.5g)，并进行混合，在常压下、90℃下加热15分钟，接着在减压下、105℃下加热1小时，在反应的同时进行蒸馏，以与甲醇的混合物的形式得到2
‑
氟丙烯酸甲酯，收率为70％。现有技术文献专利文献
[0003]专利文献1：日本特开2014
‑
141477号公报

技术实现思路

专利技术所要解决的技术问题
[0004]现有的技术需要大量使用氟化钾等，存在改进的余地。为了提高α
‑
氟丙烯酸酯的生产率，期待收率高的方法。
[0005]本公开所要解决的主要技术问题在于，提供一种氟化钾等的使用量少且高收率的α
‑
氟丙烯酸酯的制造方法。用于解决技术问题的手段
[0006]本专利技术人进行了深入研究，结果发现，相对于1摩尔的2
‑
氟
‑2‑
羟甲基丙二酸酯类，以小于0.2摩尔的量使用氟离子或式：M
m
X
n
(式中，M为阳离子，X为氟离子，m和n为正整数；当m为2以上时，各个M彼此可以相同也可以不同)所示的化合物、并使两者反应，能够以高收率得到α
‑
氟丙烯酸酯。
[0007]本公开包含以下的方案。项1.一种式(1)所示的化合物的制造方法：[化1]式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包含：
工序A，其中，使式(2)所示的化合物与氟离子接触，得到所述式(1)所示的化合物：[化2]式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同；并且，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述氟离子的使用量小于0.2摩尔。项2.一种式(1)所示的化合物的制造方法:[化3]式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包含：工序A，其中，使式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物接触，得到所述式(1)所示的化合物：[化4]式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同，M
m
X
n
ꢀꢀꢀ
(3)式(3)中，M为阳离子，X为氟离子，m及n为正整数；当m为2以上时，各个M可以彼此相同或不同；并且，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量小于0.2摩尔。项3.根据项2所述的制造方法，其中，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量为0.1摩尔以下。项4.根据权利要求2或3所述的制造方法，其中，M为氢离子、金属离子、或NR
4+
(式中，各自的R彼此相同或不同，为氢原子或有机基团，任意的2个R也可以彼此键合而与相邻的氮原子一起形成环)。项5.
根据权利要求2～4中任一项所述的制造方法，其中，M为氢离子、碱金属离子、碱土金属离子或季铵。项6.根据项2～5中任一项所述的制造方法，其中，M为氢离子或碱金属离子。项7.根据项2～6中任一项所述的制造方法，其中，工序A在有机溶剂中进行。项8.根据权利要求7所述的制造方法，其中，所述有机溶剂的含水率为2000ppm以下。项9.根据权利要求7或8所述的制造方法，其中，所述有机溶剂的沸点为110℃以上。项10.根据项7～9中任一项所述的制造方法，其中，所述有机溶剂为选自含硫溶剂、含氮溶剂、醚溶剂和酯溶剂中的至少一种。项11.根据权利要求7～10中任一项所述的制造方法，其中，所述有机溶剂为含硫溶剂。项12.根据项7～9中任一项所述的制造方法，其中，所述有机溶剂为选自环丁砜、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甘醇二甲醚、甲基吡咯烷酮、碳酸亚乙酯和碳酸丙烯酯中的至少一种。专利技术效果
[0008]根据本公开，能够提供一种氟化钾等的使用量少且高收率的α
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氟丙烯酸酯的制造方法。
具体实施方式
[0009]本公开的前述
技术实现思路
并不意图记述本公开的各个公开的实施方式或全部的可能方案。本公开的后述说明更具体地例示实例的实施方式。在本公开的若干处，通过例示来提供指导，并且这样的例示能够在各种组合中使用。在各种情况下，例示的组能够起到非排他性的以及代表性的组的作用。本说明书中引用的所有刊物、专利和专利申请均以引用的方式直接并入本说明书中。
[0010]＜术语＞本说明书中的标记和简称只要没有特别限定，就可以根据本说明书的上下文理解为本公开所属的
中通常使用的含义。本说明书中，词语“含有”是意在包含语句“本质上由
……
构成”和语句“由
……
构成”来使用的。只要没有特别限定，本说明书中记载的工序、处理或操作可以在室温下实施。本说明书中，室温可以是指10～40℃范围内的温度。
本说明书中，对于表述“C
n
‑
m”(在此，n和m分别是数)，如本领域技术人员通常的理解，表示碳原子数为n以上且m以下。
[0011]本说明书中，“有机基团”是指从有机化合物中去除1个氢原子而形成的基团。作为该“有机基团”，例如可列举出：可以具有1个以上取代基的烃基、可以具有1个以上取代基的非芳香族杂环基。可以具有1个以上取代基的杂芳基、氰基、醛基、QO
‑
、QS、QCO
‑
、QSO2‑
、QOCO
‑
、及OSO2‑
(这些式中，Q独立地表示：可以具有1个以上取代基的烃基、可以具有1个以上取代基的非芳香族杂环基、或可以具有1个以上取代基的杂芳基)。
[0012]作为“取代基”，例如可列举：卤素原子、氰基、氨基、烷氧基、及烷硫基。需要说明的是，2个以上的取代基彼此可以相同，也可以不同。
[0013]本说明书中，作为“烃基”，例如可列举：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环二烯基、芳基、及芳烷基。
[0014]本说明书中，作为“烷基”(包括“单烷基氨基”等取代基中的“烷基”)，例如可举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基)、戊基及己基等直链状或支链状的C1‑
10
烷基。
[0015]本说明书中，作为“C1‑3烷基”，例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基。
[0016]本说明书中，作为烷基的取代基，例如可列举出卤素、烷氧基、氨基、单烷基氨基、二烷基氨基、芳基、杂芳基等。取代基的个数可以从0个～可取代的最大本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种式(1)所示的化合物的制造方法：式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包含：工序A，其中，使式(2)所示的化合物与氟离子接触，得到所述式(1)所示的化合物，式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同；相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述氟离子的使用量小于0.2摩尔。2.一种式(1)所示的化合物的制造方法：式(1)中，R1为烷基；所述制造方法包含：工序A，其中，使式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物接触，得到所述式(1)所示的化合物，式(2)中，R2为烷基，R1与前述含义相同，M
m
X
n
ꢀꢀꢀꢀ
(3)式(3)中，M为阳离子，X为氟离子，m及n为正整数；当m为2以上时，各个M彼此相同或不同；相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量小于0.2摩尔。3.根据权利要求2所述的制造方法，其中，相对于所述式(2)所示的化合物1摩尔，所述式(3)所示的化合物的使用量为0.1摩尔以下。4.根据权利要求2或3所述的制造方法，其中，M为氢离子、金属离子、或NR
...

【专利技术属性】
技术研发人员：松浦诚，石原寿美，神原将，日高麻衣，高野真也，岸川洋介，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：