一种5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-C]嘧啶-2-胺的合成方法技术

本发明专利技术涉及除草剂生产技术领域，尤其涉及一种5,8

【技术实现步骤摘要】
一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法


[0001]本专利技术涉及除草剂生产
，尤其涉及一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法。

技术介绍

[0002]5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺是除草剂五氟磺草胺的重要原料。五氟磺草胺具有高效、低毒、安全以及低挥发性的特性，特别适合在水稻中应用。其对水稻作物使用安全且除草效率高，现今已发展成为极重要的除草剂产品。目前，5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的工业生产方法主要有三种。
[0003]方法一：
[0004][0005]以2.5
‑
二甲氧基
‑4‑
羟基嘧啶为原料，经氯化，肼解，关环，转位得产品，主要问题是溴化氢毒性大，价格高。
[0006]方法二：
[0007][0008]以2.4
‑
二羟基
‑5‑
甲氧基嘧啶为原料，经氯化，肼解，关环，取代转位得产品。跟方法一类似，也受制于溴化氢毒性大，价格高。
[0009]方法三：
[0010][0011]该方法2.4
‑
二羟基
‑5‑
甲氧基嘧啶为原料，经氯化，氨化，取代，关环等步骤得产品，避免了使用溴化氢，但在关环步骤会生成剧毒恶臭的硫化氢。
[0012]上述的三种方法各有优点，也各有不足之处。其中方法一和方法二需要用到剧毒的溴化氢，方法三生产过程会生成剧毒恶臭的硫化氢，在生产过程中会有很大的安全隐患。

技术实现思路

[0013]针对
技术介绍
中存在的问题，提出一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并
[0014][1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法。本专利技术采用一种全新的合成方法，步骤短，避免使用剧毒化学品，是一种安全可控、适合放大的合成方法。
[0015]本专利技术提出一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法，步骤如下：
[0016][0017]向2.5
‑
二甲氧基
‑4‑
羟基嘧啶中加入溶剂、碱、胺化试剂，制备3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮，再向3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮中加入环合试剂，制备得到5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺。
[0018]S1、90
‑
110克2.5
‑
二甲氧基
‑4‑
羟基嘧啶加入到1.5
‑
2.5L无水DMF中，加入无水碳酸铯270
‑
290克，氮气保护，室温搅拌1小时，再加入O
‑
2,4,6
‑
三甲基苯磺酰羟胺170
‑
190克，室温搅拌6小时，再升温到50℃搅拌5小时，降温至10℃，过滤，加入水4
‑
6L，乙酸乙酯0.5
‑
1.5L,搅拌30分钟，分液，乙酸乙酯层用190
‑
210毫升水洗一次，减压蒸除溶剂得淡黄色固体，即3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮；
[0019]S2、取第一步产物3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮，加入到560
‑
650毫升的乙腈中，加入尿素20
‑
30克，无水醋酸钠27
‑
29克，醋酸24
‑
26克，回流8小时，冷却至10℃，过滤，固体加入到290
‑
310克水中搅拌30分钟，过滤，所得淡黄色固体加入290
‑
310毫升甲醇，回流1小时，冷却至10℃，过滤，所得类白色固体烘干得5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺。
[0020]优选的，上述一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法，步骤如下：
[0021]S1、100克2.5
‑
二甲氧基
‑4‑
羟基嘧啶加入到2L无水DMF中，加入无水碳酸铯280克，氮气保护，室温搅拌1小时，再加入O
‑
2,4,6
‑
三甲基苯磺酰羟胺180克，室温搅拌6小时，再升温到50℃搅拌5小时，降温至10℃，过滤，加入水5L，乙酸乙酯1L,搅拌30分钟，分液，乙酸乙酯层用200毫升水洗一次，减压蒸除溶剂得淡黄色固体；
[0022]S2、取第一步产物3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮60克，加入到乙腈600毫升中，加入尿素25克，无水醋酸钠28克，醋酸25克，回流8小时，冷却至10℃，过滤，固体加入到300克水中搅拌30分钟，过滤，所得淡黄色固体加入甲醇300毫升，回流1小时，冷却至10℃，过滤，所得类白色固体烘干得5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺。
[0023]与现有技术相比，本专利技术具有如下有益的技术效果：本专利技术采用一种全新的两步合成方法，步骤短，合成过程中避免使用剧毒化学品，是一种安全可控、适合放大的合成方法。
具体实施方式
[0024]实施例一
[0025]本专利技术提出一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法，方法步骤如下：
[0026][0027]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法，其特征在于，方法步骤如下：向2.5
‑
二甲氧基
‑4‑
羟基嘧啶中加入溶剂、碱、胺化试剂，制备3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮，再向3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮中加入环合试剂，制备得到5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺。2.根据权利要求1所述的一种5,8
‑
二甲氧基
‑
[1,2,4]三唑并[1,5
‑
C]嘧啶
‑2‑
胺的合成方法，其特征在于，方法步骤如下：S1、90
‑
110克2.5
‑
二甲氧基
‑4‑
羟基嘧啶加入到1.5
‑
2.5L无水DMF中，加入无水碳酸铯270
‑
290克，氮气保护，室温搅拌1小时，再加入O
‑
2,4,6
‑
三甲基苯磺酰羟胺170
‑
190克，室温搅拌6小时，再升温到50℃搅拌5小时，降温至10℃，过滤，加入水4
‑
6L，乙酸乙酯0.5
‑
1.5L,搅拌30分钟，分液，乙酸乙酯层用190
‑
210毫升水洗一次，减压蒸除溶剂得淡黄色固体，即3
‑
氨基
‑
2.5
‑
甲氧基嘧啶(3H)
‑4‑
酮；S2、取第一步产物3
‑
氨基

【专利技术属性】
技术研发人员：魏礼超，
申请(专利权)人：山东华升新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：