一种3-溴-4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成方法技术

本申请提供了一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法


[0001]本专利技术总体地涉及化学药物的合成方法，具体地涉及一种3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法。

技术介绍

[0002]3‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸是合成双酰胺类杀虫剂的重要农药中间体，其结构如下式I所示：
[0003][0004]合成3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸(式I)通常如下式所示：3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸(式II)经过氯代反应可以得到3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸(式I)。
[0005][0006]其中3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸(式II)是杀虫剂氯虫苯甲酰胺的中间体，其合成路线有多篇参考文献报道，如，陆昕豪等.氯虫苯甲酰胺的合成研究.山东化工,2019,48(17)，第63
‑
64页。从3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸(式II)制备3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸(式I)的氯代方法，如，耿丙新等.二卤代吡唑酰胺化合物的合成及应用.农药,2014,53(4)，第242
‑
244页；还有专利CN103232431A，其公开了用磺酰氯反应。但使用磺酰氯反应，磺酰氯同时作为溶剂，反应结束后难以除去，同时容易产生副反应，生产焦油状杂质。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的在于提供一种3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其属于新型的氯代反应：将3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸经过三氯异氰尿酸氯代反应可以得到3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸。
[0008]三氯异氰尿酸结构式下式所示。三氯异氰尿酸属于氯代异氰尿酸类化合物，是较重要的漂白剂、氯化剂和消毒剂。它与传统氯化剂(如液氯、漂白粉、漂粉精)相比，具有有效
氯含量高，贮运稳定，成型和使用方便，杀菌和漂白力高，在水中释放有效氯时间长，安全无毒等特点。三氯异氰尿酸价格便宜，广泛应用于工业循环用水、游泳池水、医院、餐具等的杀菌剂等。
[0009][0010]三氯异氰尿酸作为氯代试剂，其氯代活性高，因为氯连接的为酰亚胺结构，N
‑
Cl键被N相连的两个羰基活化，具有很高的活性。3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸II的吡唑环连接有吸电子钝化基团5
‑
甲酸基，使得吡唑环缺电子，两者反应能在吡唑环的4
‑
位经取代反应得到氯。
[0011]本专利技术的合成路线如下：
[0012][0013]本专利技术的技术方案是，一种3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，它以3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸为原料，以三氯异氰尿酸为氯代试剂进行氯代反应进行合成。
[0014]进一步的，上述氯代反应的溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷，1,2二氯乙烷，DMF，DMSO，乙酸乙酯，乙酸丙脂，乙酸丁脂，乙腈中的一种或多种，优选乙酸乙酯。
[0015]进一步的，上述氯代反应的温度为0
‑
150℃，反应的时间为1h
‑
24h。
[0016]进一步的，上述氯代反应的温度为所使用溶剂的回流温度，当使用乙酸丁脂为溶剂时，氯代反应的回流温度为77℃。
[0017]进一步的，上述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与三氯异氰尿酸的物质的量比范围为1：(0.34
‑
0.50)。
[0018]本专利技术方法具体包括以下步骤：
[0019]S1、在容器中依次加入3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其特征在于，它以3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸为原料，以三氯异氰尿酸为氯代试剂进行氯代反应进行合成。2.如权利要求1所述的3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反应的溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷，1,2二氯乙烷，DMF，DMSO，乙酸乙酯，乙酸丙脂，乙酸丁脂，乙腈中的一种或多种。3.如权利要求1或2所述的3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反应的溶剂为乙酸乙酯。4.如权利要求1所述的3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反应的温度为0
‑
150℃，反应的时间为1h
‑
24h。5.如权利要求1或4所述的3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反应的温度为所使用溶剂的回流温度。6.如权利要求3所述的3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反应温度为77℃。7.如权利要求1所述的3
‑
溴
‑4‑
氯
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓方坤，胡居吾，危云云，翁雅青，胡秀筠，
申请(专利权)人：宜春新龙智慧高科有限公司，
类型：发明
国别省市：