4,4制造技术

一种4,4'

【技术实现步骤摘要】
4,4
’‑
二氨基二环己基甲烷四氯化锌络合物及用途


[0001]本专利技术涉及一种络合物的制备及合成方法，具体地说是4,4
’‑
二氨基二环己基甲烷四氯化锌络合物的制备及合成方法。

技术介绍

[0002](1)(a)Glos，M.；Reiser，O.Org.Lett.2000，2(14)，2045.(b)Braga，A.L.Vargas，F.；Sehnem，J.A.；Braga，R.C.J.Org.Chem.2005，70(22)，9021.(c)Breit，B.；Schmidt，Y.；Chem.Rev.2008，108(8)，2928.(d)McManus，H.A.；Guiry，P.J.J.Org.Chem.2002，67(24)，8566.
[0003](2)Wang，W.B.；Fang，J.M.J.Org.Chem.1998，63，1356.
[0004](3)(a)Fu，G.C.Acc.Chem.Res.2006，39(11)，853.(b)Hargaden，G.C.；Patrick J.Guiry，P.J.Chem.Rev.2009，109(6)，2505.(c)McManu，H.A.；Guiry，P.J.Chem.Rev.2004，104(9)，4151.
[0005](4)(a)Takamichi，Y.；Masatoshi，O.；Takahiro，K.；Dai，M.；Kiyoshi，S.；Motowo，Y.Tetrahedron：Asymmetry 2003，14，3275.(b)Cristina G.
‑
Y.，P.J.；Frank R.；G
ü
nter，H.Organometallics 2004，23，5459.(c)Delphine，F.；Montserrat，G.，Francisco，J.，Guillermo，M.；Merc
è
，R.，Miguel，A.M.，；Jos
é
，M.Organometallics 2004，23(13)，3197.(d)Koch，G.；Guy，C.；Loiseleur，O.；Pfaltz，A.；Pretot，R.；Schaffner，S.；Schnider，P.；Von Matt，P.Recueil des Travaux Chimiques des Pays
‑
Bas 1995，114(4/5)，206.(e)Sprinz，J.；Helmchen，G.Tetra.Lett.1993，34(11)，1769.(f)Franco，D.；Gomez，M.；Jimenez，F.；Muller，G.；Rocamora，M.；Maestro，M.A.；Mahia，J.Organometallics 2004，23(13)，3197。

技术实现思路

[0006]本专利技术旨在为不对称合成领域特别是制备手性药物化合物提供一种合成方法，所要解决的技术问题是遴选合适的配体4,4
′‑
二氨基二环己基甲烷一步合成四氯化锌金属配合物。
[0007](一)本专利技术所称的化合物是以下化学式(Ⅰ)络合物：
[0008][0009]其化学名称：4,4
’‑
二氨基二环己基甲烷四氯化锌金属络合物，简称化合物(I)。
[0010]该络合物的合成方法，包括合成、分离和纯化，所述的合成是分别称取ZnCl2(1.14g,0.0052mmol)溶解在10mL无水甲醇溶液中，配体4，4
’
亚甲基环己二胺(1.10g,
0.00522mmol)溶解在30mL无水甲醇中，回流搅拌24小时。热过滤，室温下自然挥发24小时，2天后，无色晶体出现，其合成路线如下：
[0011][0012]该反应的反应机理可推测如下：
[0013]配体4，4
’
亚甲基环己二胺在氯化锌及无水甲醇溶液中，氨基与氯化锌中的氯原子形成氢键，通过N
‑
H
…
Cl与氯化锌形成四氯化锌二价阴离子络合物；另一个氨基分子与水分子也形成氢键。采用简易，高效的有机合成方法，一步合成络合物，经X
‑
衍射，NMR,IR及元素分析确定其结构。
[0014]该络合物在二苯甲酮亚胺的腈硅化反应和苯甲醛的亨利反应中，显示了较好的催化活性，其转化率分别达99％,99％。
附图说明
[0015]图1是目标化合物I的晶体结构图。
具体实施方式
[0016]1.锌配合物1的制备
[0017]ZnCl2(1.14g,0.0052mmol)溶解在10.0mL无水甲醇溶液中，配体4，4
′
亚甲基环己二胺(1.10g,0.00522mmol)溶解在30mL无水甲醇中，回流搅拌24小时。热过滤，室温下自然挥发24小时，2天后，无色晶体出现，产率：91％；,m.p 320
‑
322℃.IR peaks at(KBr；ν,cm
–
1):3366,3124,2925,2860,1597,1574,1387,1503,1485,1452,1386,1248,1200,1054,1045,1122,1021,999,971,932,897,669,657,603,and 570.The 1
H NMR results were(600MHz,cdcl3)δ12.56
–
12.52(s,23H),9.14
–
9.09(m,3H),7.95
–
7.92(s,1H),and6.45
–
6.33(m,1H).ESI for[C
l4
Zn,C13H
28
N2,H2O]calculated 437.5760；found 437..
[0018]化合物的晶体数据：
[0019][0020]2.晶体典型的键长数据：
[0021][0022][0023][0024](二)苯甲醛的亨利反应用
[0025][0026]称取0.1mmol配合物，置于25mL小烧瓶中，加入2mL无水甲醇，再向溶液中加入0.1mL苯甲醛和0.5mL硝基甲烷，常温下搅拌24h，进行1HNMR检测。催化转化率:>99％；1H NMR(600MHz,CDCl3,27℃)7.28～7.32(m,5H,Ar
‑
H),5.32～5.35(d,J＝9.18Hz,1H,
‑
CH),4.38～4.56(m,2H,
‑
CH2),3.89(br,1H,
‑
OH)。
[0027](三)二苯甲酮亚胺的硅腈化反应应用
[0028][0029]称取0.1mmol配合物，置于25mL小烧瓶中，加入2mL无水甲醇，再向溶液中加入0.1mL二苯甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4,4'
‑
二氨基二环己基甲烷四氯化锌金属络合物，其结构式如下：2.由权利要求1所述的4,4'
‑
二氨基二环己基甲烷四氯化锌金属络合物晶体I，在293(2)K温度下，牛津X
‑
射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKα射线以ω
‑
θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于：该晶体属单斜晶系,P 21/c，其晶胞参数：晶胞参数：beta＝96.2309(16)
°
；gamma＝90
°
。3.由权利要求1所述的4,...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，卡西姆，阿米尔，
申请(专利权)人：合肥工业大学，
类型：发明
国别省市：