一种有机硼化合物的三元组合物及含其的有机发光元件制造技术

本发明专利技术提供了一种含有机硼化合物的三元组合物和含有其的有机电致发光器件及它们的应用。该三元组合物包括一种有机硼化合物作为发光体，和一种空穴和电子注入、传输性能好，电子/空穴平衡性好的有机化合物的组合物。用该三元组合物构筑有机电致发光元件中的发光层，可以获得无重金属配合物的发光元件，实现了外量子效率超过20％的纯荧光电致发光元件，元件的起亮电压降低，操作寿命延长，详细信息可以通过本文提供的具体描述进行理解。本发明专利技术采用新颖的三元组合物获得了长寿命、高效率的有机电致发光器件，为解决现有蓝光OLED寿命和效率不能兼顾的难题提供了优选解决方案，具有商业化的应用前景。化的应用前景。化的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
一种有机硼化合物的三元组合物及含其的有机发光元件


[0001]本专利技术属于有机光电
，尤其涉及一种应用于有机电致发光元件的有机硼化合物的三元组合物及含有其的有机电致发光元件。

技术介绍

[0002]有机光电器件中，尤其是有机电致发光二极管(OLED)作为新一代的平板显示技术。其在显示和照明领域的发展一直受蓝光OLED的效率和寿命的制约，高效率蓝光OLED可明显提高显示逼真性，降低显示和照明器件的功耗。目前用于手机等显示的蓝光OLED技术，主要还是基于荧光材料的OLED，但其外量子效率较低。基于纯有机化合物的蓝色OLED器件，仍使用蒽类化合物作为主体，其主要机理是这类主体具有显著的TTA效果，即两个主体的三线态激子湮灭后，获得一个高能级的单线态激子，再用此高能的单线态激子经荧光共振能量转移(FRET)方式传递给纯荧光客体材料，实现客体的发光。用TTA主体时如果光取出效率为20％，则OLED的最高外量子效率为12.5％；这远远落后于绿光和红光器件。因蓝光的能级高，合适的主体材料缺乏，或者稳定性不足，或者能级不匹配，已经报道可实现纯蓝光(<466纳米)或深蓝光(<440纳米)的热活化延迟荧光材料，一种主体和热活化延迟荧光材料作为敏化剂作为共同主体的OLED器件，通常发光峰在468纳米以上，尚未能实现高效率、长寿命的纯蓝色或深蓝色OLED。本专利技术前期研究的基础上，提出了一种新型的三元组合物，其中含有一种有机硼化合物客体材料和一种空穴和电子注入、传输更加平衡的组合物，组成了本专利技术的三元组合物，利用该三元组合物可以获得高效蓝色发光(发光峰小于468纳米)，并显著提升OLED的发光效率，降低操作电压，器件的使用寿命有明显的提升，具有商业化的应用前景。

技术实现思路

[0003]为了解决现有蓝色荧光OLED技术中存在的效率低，使用寿命不够理想等综合性能差的问题，本专利技术提供一种用于有机电致发光元件的三元组合物，所述组合物包括结由式I表示的第一化合物，由化学式II表示的第二化合物和由化学式III表示的第三化合物：
[0004]所述的第一化合物，化学式I如下所示：
[0005][0006]在式(I)中，Y1至Y7构成独立选自碳原子、氮原子、硼原子中的一个，且至少有一个
为硼原子，相邻的Y1至Y7不形成B—N、N—N、或B—B键；环CY1至环CY5独立地构成五元环、或六元环、或七元环，X1至X4独立地为不存在、或独立选自单键、O、S、NR6、CR6R7、SiR6R7、O＝P
‑
R6、B
‑
R6中的一种；R1至R7独立选自氢、氘、CN、卤素、C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、取代或未取代C6～C60的芳基、取代或未取代C1～C60的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取代的芳基氧硅基、取代或未取代的芳基酰基、取代或未取代的杂芳基酰基、取代或未取代的氧膦基中的任意一种；杂芳基是指含有B、N、O、S、P(＝O)、Si、P中至少一个杂原子；当R1至R7为两个或以上时，可以相同或不同，相邻的基团可以成环；n根据价键原理独立选自0，1，2，3，4，5，或6；所有基团可以被部分氘代或全氘代，可以被部分氟代或全氟代；且式(I)表示的化合物的单分子发光峰在420纳米至470纳米之间；
[0007]所述的化学式II如下所示：
[0008]在式II中，环A独立选自中一种，Z1至Z14独立选自N或C
‑
L5
‑
R9中的一种；L4、L5独立地选自单键、取代或未取代的C6
‑
C20的亚芳基、取代或未取代的C2
‑
C20杂环基、或它们的组合，R9独立地选自氢、氘、CN、卤素、取代或未取代的C1～C60的烷基、取代或未取代的C2～C60的烯基、取代或未取代的C1～C60的烷氧基、取代或未取代的C1～C60的环烷基、取代或未取代的C1～C60的杂烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C1～C60的杂芳基、取代或未取代的C1～C60的胺基、取代或未取代的C1～C60的硅基、取代或未取代的C6～C60的芳族稠环、取代或未取代的C1～C60的杂芳族稠环中的一种，两个相邻的R9可以成环；所述的化学式III如下所示：
[0009][0010]在式III中，Y8至Y13独立地选自N或C
‑
L6
‑
R10中的一种，Y8至Y13中至少两个是N；L6独立地选自单键、取代或未取代的C6
‑
C20的亚芳基、取代或未取代的C2
‑
C20杂环基、或它们的组合；R10独立地选自氢、氘、CN、卤素、取代或未取代的C1～C60的烷基、取代或未取代的C1～C60的烷氧基、取代或未取代的C1～C60的环烷基、取代或未取代的C1～C60的杂烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C1～C60的杂芳基、取代或未取代的C1～C60的硅基、取代或未取代的C6～C60的芳族稠环、取代或未取代的C1～C60的杂芳族稠环；当相邻的R10为两个或多个时，可以互相成环；以上R1至R10各自独立地可被部分或全部氘代、各自独立地可被部分或全氟代；R1至R10可以根据价健原则不取代或多取代；化学式
II和III所选的有机化合物的三线态能级大于2.68eV；玻璃化转变温度大于105度。
[0011]本专利技术要求保护的三元组合物，化学式(I)选自式I
‑
1至式I
‑
7中的一种，但不代表限于此：
[0012]012][0013]在I
‑
1至式I
‑
7中中，X1至X4独立地为不存在、或独立选自单键、O、S、NR6、CR6R7、SiR6R7、O＝P
‑
R6、B
‑
R6中的一种；Y1至Y4构成独立选自碳原子、氮原子、硼原子中的一个，且至少有一个为硼原子，相邻的Y1至Y4不形成B—N、N—N、或B—B键；Z独立选自O、S、NR2、CR2R1、SiR2R2、O＝P
‑
R2、B
‑
R2中的一种；Z1、Z2、Z4、Z5、Z6、Z7独立选自N或CR1；Z3选自N或B；Y1—Z3不形成B—N、N—N、或B—B键；环CY1至环CY5独立地构成五元环、或六元环、或七元环；R1至R7独立选自氢、氘、CN、卤素、C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、取代或未取代C6～C60的芳基、取代或未取代C1～C60的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于有机电致发光器件的三元组合物，所述组合物包括由式(I)表示的第一化合物，由化学式II表示的第二化合物和由化学式III表示的第三化合物；所述的第一化合物，化学式I如下所示：在式(I)中，Y1至Y7构成独立选自碳原子、氮原子、硼原子中的一个，且至少有一个为硼原子，相邻的Y1至Y7不形成B—N、N—N、或B—B键；环CY1至环CY5独立地构成五元环、或六元环、或七元环，X1至X4独立地为不存在、或独立选自单键、O、S、NR6、CR6R7、SiR6R7、O＝P
‑
R6、B
‑
R6中的一种；R1至R7独立选自氢、氘、CN、卤素、C1～C60烷基、C1～C60烷氧基、含C1～C60烷硅基、含C1～C60烷氧硅基、取代或未取代C6～C60的芳基、取代或未取代C1～C60的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基醚基、取代或未取代的杂芳基醚基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的杂芳基胺基、取代或未取代的芳基硅基、取代或未取代的杂芳基硅基、取代或未取代的芳基氧硅基、取代或未取代的芳基酰基、取代或未取代的杂芳基酰基、取代或未取代的氧膦基中的任意一种；杂芳基是指含有B、N、O、S、P(＝O)、Si、P中至少一个杂原子；当R1至R7为两个或以上时，可以相同或不同，相邻的基团可以成环；n根据价键原理独立选自0，1，2，3，4，5，或6；所有基团可以被部分氘代或全氘代，可以被部分氟代或全氟代；且式(I)表示的化合物的单分子发光峰在420纳米至470纳米之间；所述的化学式II如下所示：在式II中，环A独立选自中一种，Z1至Z14独立选自N或C
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L5
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R9中的一种；L4、L5独立地选自单键、取代或未取代的C6
‑
C20的亚芳基、取代或未取代的C2
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C20杂环基、或它们的组合；R9独立地选自氢、氘、CN、卤素、取代或未取代的C1～C60的烷基、取代或未取代的C2～C60的烯基、取代或未取代的C1～C60的烷氧基、取代或未取代的C1～C60的环烷基、取代或未取代的C1～C60的杂烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C1～C60的杂芳基、取代或未取代的C1～C60的胺基、取代或未取代的C1～C60的硅基、取代或未取代的C6～C60的芳族稠环、取代或未取代的C1～C60的杂芳族稠环中的一种，两个相邻的R9可以成环；所述的化学式III如下所示：
在式III中，Y8至Y13独立地选自N或C
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L6
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R10中的一种，Y8至Y13中至少两个是N；L6独立地选自单键、取代或未取代的C6
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C20的亚芳基、取代或未取代的C2
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C20杂环基、或它们的组合；R10独立地选自氢、氘、CN、卤素、取代或未取代的C1～C60的烷基、取代或未取代的C1～C60的烷氧基、取代或未取代的C1～C60的环烷基、取代或未取代的C1～C60的杂烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C1～C60的杂芳基、取代或未取代的C1～C60的硅基、取代或未取代的C6～C60的芳族稠环、取代或未取代的C1～C60的杂芳族稠环；当相邻的R10为两个或多个时，可以互相成环；以上R1至R10各自独立地可被部分或全部氘代、各自独立地可被部分或全氟代；R1至R10可以根据价健原则不取代或多取代；化学式II和III所选的有机化合物的三线态能级大于2.68eV；玻璃化转变温度大于105度。2.根据权利要求1所述的三元组合物，其特征在于，化学式(I)选自式I
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1至式I
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7中的一种：一种：在式I
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1至式I
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7中，X1至X4独立地为不存在、或独立选自单键、O、S、NR6、CR6R7、SiR6R7、O＝P
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R6、B
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R6中的一种；Y1至Y4构成独立选自碳原子、氮原子、硼原子中的一个，且至少有一个为硼原子，相邻的Y1至Y4不形成B—N、N—N、或B—B键；Z独立选自O、S、NR2、
CR2R1、SiR2R2、O＝P
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R2、B
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R2中的一种；Z1、Z2、...

【专利技术属性】
技术研发人员：ꢀ七四专利代理机构，
申请(专利权)人：上海弗屈尔光电科技有限公司，
类型：发明
国别省市：