【技术实现步骤摘要】
一种耐湿热水解的双固化树脂组合物及其制备方法和应用
[0001]本专利技术属于密封材料
，涉及一种耐湿热水解的双固化树脂组合物及其制备方法和应用。
技术介绍
[0002]环氧树脂以其优异的机械性能、耐热性能和粘接性能，被广泛运用于电子电路领域的胶黏剂与密封材料之中。但热固化的环氧胶在满足单组分储存稳定性的同时，往往存在固化温度高和速度慢的问题，难以运用于不耐高温的电子元器件的粘接之中，因此某些电子产品在制造过程中对所使用的胶黏剂及密封材料要求具有低温固化性。目前，一种有效可选方案是采用硫醇固化的环氧胶粘剂。然而，以往的硫醇系固化剂通常结构中含酯键，例如季戊四醇四(3
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巯基丙酸酯)(SC有机化学制，商品名：PEMP)、三羟甲基丙烷三(3
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巯基丙酸酯)(SC有机化学制，商品名：TMMP)及季戊四醇四(3
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巯基丁酸酯)(昭和电工制，商品名：KarenzMT PE1)，具有其固化后的树脂组合物耐湿性差的问题(参见专利JPH06211969A和JPH06211970A)...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种耐湿热水解的双固化树脂组合物，其特征在于，该组合物包括以下重量份数的制备原料：环氧树脂20
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45份、硫醇固化剂15
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30份、光敏树脂20
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45份、固化促进剂1
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5份、自由基光引发剂0.3
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5份。2.根据权利要求1所述的一种耐湿热水解的双固化树脂组合物，其特征在于，所述硫醇化合物按照以下制备方法制备得到：(1)取化合物A溶解于有机溶剂A中，然后加入碱和相转移催化剂，在惰性气体氛围下搅拌一段时间，再加入化合物B进行反应，得到反应液，所得反应液经过滤、减压蒸馏、水洗、萃取得到有机相，将所得有机相收集后减压蒸馏除去溶剂，得到呈液态的无色或淡黄色的第一中间产物；(2)将所得第一中间产物溶解在有机溶剂B中，加入自由基引发剂，在惰性气体氛围下加入硫代乙酸，然后进行自由基加成反应，然后经减压蒸馏得到呈液态的无色或淡黄色的第二中间产物；(3)将第二中间产物溶解在有机溶剂C中，加入盐酸或氢氧化钠，进行反应，然后经减压蒸馏、洗涤、萃取得到有机相，将有机相收集后减压蒸馏除去溶剂，得到呈无色或淡黄色的粘稠液状产物，即为目标产物硫醇化合物；步骤(1)中，化合物A为：其中，R6为CH2、C(CH3)2、C(CF3)2、O＝S＝O或环己烷基，R7和R8中的一个为碳原子数为2
‑
5且末端含不饱和双键的烷基，另一个为氢原子或甲基，R9和R
10
中的一个为碳原子数为2
‑
5且末端含不饱和双键的烷基，另一个为氢原子或甲基；步骤(1)中，化合物B为：其中，X为氯或溴，m为0、1、2或3。3.根据权利要求2所述的一种耐湿热水解的双固化树脂组合物，其特征在于，步骤(1)中，所述化合物A为2,2
‑
双(3
‑
烯丙基
‑4‑
羟基苯基)丙烷、双(3
‑
烯丙基
‑4‑
羟基苯基)甲烷、双(3
‑
烯丙基
‑4‑
羟基苯基)六氟丙烷、双(3
‑
烯丙基
‑4‑
羟基苯基)砜或1,1
‑
双(3
‑
烯丙基
‑4‑
羟基苯基)环己烷；步骤(1)中，所述化合物B为烯丙基溴；步骤(1)中，所述有机溶剂A为四氢呋喃、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丙酮、乙醇、甲醇、正丁醇、甲苯或二甲苯中的一种或多种；步骤(1)中，所述相转移催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、18
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冠醚
‑
6、15
‑
冠醚
‑
5或环糊精中的一种或几种；步骤(1)中，所述碱为碳酸钾；步骤(2)中，所述自由基引发剂为偶氮二异丁腈；步骤(2)中，所述有机溶剂B为四氢呋喃、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丙酮、乙醇、
甲醇、正丁醇、甲苯或二甲苯中的一种或多种；步骤(3)中，所述有机溶剂C为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇中的一种或多种。4.根据权利要求2所述的一种耐湿热水解的双固化树脂组合物，其特征在于，步骤(1)中，所述化合物A、碱、相转移催化剂和化合物B的摩尔比为1：(2～3)：(0.02～0.2)：(2～4)；步骤(1)中，搅拌温度为40
‑
100℃，搅拌时间为10
‑
60分钟；步骤(1)中，反应温度为40
‑
100℃，反应时间为4
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12小时；步骤(2)中，所述第一中间产物、自由基引发剂和硫代乙酸的摩尔比为1：(0.04～0.4)：(4～12)；步骤(2)中，自由基加成反应的温度为40
‑
100℃，反应时间为4
‑
12小时；步骤(3)中，当加入盐酸时，所述第二中间产物和盐酸的摩尔比为1：(1～8)；步骤(3)中，当加入氢氧化钠时，所述第二中间产物和氢氧化钠的摩尔比为1：(1～8)；步骤(3)中，反应温度为50
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100℃，反应时间为3
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12小时。5.根据权利...
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