一种无硝化3-硝基-9-乙基咔唑的制备原料及方法技术

本发明专利技术提供了一种无硝化3

【技术实现步骤摘要】
一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料及方法


[0001]本专利技术涉及的是3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备方法领域，C09B67/20，尤其涉及一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料及方法。

技术介绍

[0002]永固紫RL是一种用于涂料、油墨、橡胶和塑料的着色以及合成纤维的原液着色的蓝光紫色粉末，因具有良好的着色力、优异的耐热性、耐晒性和耐升华性而被广泛使用。永固紫RL一般是由乙基咔唑经硝化、还原，与四氯苯醌缩合、闭环制备所得，而3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑是合成永固紫RL的重要中间体，其合成方法及产率将显著影响永固紫RL的纯度和产率。
[0003]目前3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的合成方法主要是稀硝酸硝化。专利CN202011471707.2提供了一种3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备方法及应用，利用N
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乙基咔唑和苯基化合物进行硝化反应，提纯干燥得3
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硝基
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N
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乙基咔唑固体，过程中使用液相色谱检测反应物浓度确定反应的完全程度，使用该方法制备的3
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硝基
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乙基咔唑的纯度达98.2％以上，避免了用于加氢反应时副反应的发生。专利CN201110338397.1中，以N
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乙基咔唑和氯苯为反应底物，在硝化反应釜中滴加硝酸进行反应制备3
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硝基
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乙基咔唑，缩短了反应时间，提高了反应产率，相对降低了产品消耗。但是，在制备过程中大量有毒有机溶剂的使用会造成环境污染，过程中的硝化反应对人体会有一定的健康影响。

技术实现思路

[0004]为了解决上述问题，本专利技术第一方面提供一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料。所述制备方法包括以下组分：
[0005]N
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乙基苯胺、对氯硝基苯、芳香族化合物、催化剂、PR、添加剂、碱类物质、酸溶液、钯类化合物、氧化剂；
[0006]作为一种优选的实施方式，所述N
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乙基苯胺与对氯硝基苯的物质的量之比为1：1；
[0007]作为一种优选的实施方式，所述芳香族化合物选自甲苯、二甲苯中的一种或多种；
[0008]作为一种优选的实施方式，所述催化剂选自Pd(OAc)2、Pd2(dba)3、PdCb、PdBnPd(TFA)2、Pd[O2C(CH3)3]2中的一种或多种；
[0009]作为一种优选的实施方式，所述N
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乙基苯胺与催化剂的物质的量之比为1：0.03～0.1；
[0010]作为一种优选的实施方式，所述PR选自Davephos、P(t
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Bu)3、JosiPhos、XantPhos、DPPF、BrettPhos、RuPhos、XPhos、P(O
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TOL)3中的一种或多种；优选为Davephos；
[0011]作为一种优选的实施方式，所述PR中的R为配体；
[0012]作为一种优选的实施方式，所述催化剂和PR的物质的量之比为1：1～3；
[0013]作为一种优选的实施方式，所述添加剂选自硫酸钠、磷酸钾、硫酸钾、硅胶中的一种或多种；
[0014]作为一种优选的实施方式，所述添加剂为硫酸钾和硅胶；
[0015]作为一种优选的实施方式，所述硫酸钾和硅胶的物质的量之比为：2～3：1～2；
[0016]作为一种优选的实施方式，所述N
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乙基苯胺与添加剂的物质的量之比为1：10～30；
[0017]作为一种优选的实施方式，所述碱类物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、磷酸钾、叔丁基醇钠、叔丁基醇钾、甲醇钠、碳酸铯中的一种或多种；优选为甲醇钠；
[0018]作为一种优选的实施方式，所述N
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乙基苯胺与碱类物质的物质的量之比为1：2～7；
[0019]作为一种优选的实施方式，所述酸溶液选自丁酸、冰醋酸、盐酸、硫酸中的一种或多种；
[0020]作为一种优选的实施方式，所述钯类化合物选自氯化钯、二(三苯基膦)二氯化钯、三氟醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯醋酸钯、1,1'
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双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的一种或多种；
[0021]作为一种优选的实施方式，所述氧化剂选自氧气、空气中的一种；优选为空气；
[0022]本专利技术第二方面提供一种无硝化3
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硝基
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乙基咔唑的制备方法，其包括如下步骤：
[0023]1)在容器中以N
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乙基苯胺、对氯硝基苯作为原料溶于少量芳香族化合物中，在催化剂、PR、添加剂、碱类物质、芳香族化合物的作用下，通过机械研磨一段时间，生成中间产物；
[0024]2)在步骤1)得到的中间产物溶于酸溶液中，加入钯类化合物、氧化剂后转移到密闭容器中，升温加压反应一段时间，得到3
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硝基
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乙基咔唑；
[0025]作为一种优选的实施方式，步骤1)中所述机械研磨的转速为500～1000rpm，振摆频率为20～35Hz；
[0026]作为一种优选的实施方式，所述时间为1～3h；
[0027]作为一种优选的实施方式，步骤2)中反应温度为70～150℃，压力为0～3MPa，时间为1～4h；
[0028]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
[0029](1)本申请中将N
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乙基苯胺和对氯硝基苯作为反应原料溶于少量芳香族化合物中，在反应体系中加入钯催化剂、PR、以及碱性化合物通过机械研磨合成中间体，然后氧化生成3
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硝基
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N
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乙基咔唑。相对传统的从咔唑到乙基咔唑，然后硝化反应到3
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硝基
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N
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乙基咔唑的合成路线，本申请的3
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硝基
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N
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乙基咔唑的整个合成路线不涉及硝化工艺，使合成过程安全性大幅度提升。此外，3
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硝基
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N
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乙基咔唑的合成过程中反应条件温和，不需要严格控制无水条件，简化了反应操作过程，而且最终产物的收率较高。
[0030](2)本申请中3
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硝基
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N
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乙基咔唑的中间产物的制备采用机械研磨的方法，使用了少量有机芳香族化合物，避免了有毒害性的有机溶剂的过度使用。而且利用球磨机通过机械力诱发N
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乙基苯胺和对氯硝基苯的反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无硝化3
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硝基
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乙基咔唑的制备原料，其特征在于，包括以下组分：N
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乙基苯胺、对氯硝基苯、芳香族化合物、催化剂、PR、添加剂、碱类物质、酸溶液、钯类化合物、氧化剂。2.如权利要求1所述的一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料，其特征在于，所述芳香族化合物选自甲苯、二甲苯中的一种或多种。3.如权利要求1所述的一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料，其特征在于，所述催化剂选自Pd(OAc)2、Pd2(dba)3、PdCb、PdBnPd(TFA)2、Pd[O2C(CH3)3]2中的一种或多种。4.如权利要求1所述的一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料，其特征在于，所述PR选自Davephos、P(t
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Bu)3、JosiPhos、XantPhos、DPPF、BrettPhos、RuPhos、XPhos、P(O
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TOL)3中的一种或多种。5.如权利要求4所述的一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料，其特征在于，所述PR为Davephos。6.如权利要求1所述的一种无硝化3
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硝基
‑9‑
乙基咔唑的制备原料，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：董旭，夏有羊，于春发，杨青明，
申请(专利权)人：山西紫罗蓝新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：