一种改进型低熔点防老剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及IPC分类的C08K5/00领域，尤其涉及一种改进型低熔点防老剂及其制备方法。改进型低熔点防老剂的原料以摩尔份计，包括以下成分：有机硫化物5～20份，有机树脂20～40份，改性助剂5～10份，催化剂0.01～0.1份，金属碱剂5～10份和水50～100份。本申请制备的防老剂可完全代替防老剂MB，因硫醚键引入和羟胺基使之兼有煮抗和辅助抗氧剂的作用，并克服了MB熔点太高的不足，使之应用范围更为广泛，适宜在橡胶加工领域推广，具有广阔的发展前景。具有广阔的发展前景。

【技术实现步骤摘要】
一种改进型低熔点防老剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及IPC分类的C08K5/00领域，尤其涉及一种改进型低熔点防老剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]随着社会的进步和经济的发展，人们物质生活水平的提高，越来越多的橡胶制品得到了产品化运用。而随着人们对于橡胶制品的品质的要求越来越高，尤其是橡胶制品的防老、防氧化和使用寿命的质量问题也被越来越多的人关注，成为近期橡胶材料的研究热点。
[0003]其中，常规用橡胶防老剂在橡胶工业上是主要的非污染性防老剂，能减少橡胶硫化时的变色。本品适于制造透明、白色及艳色制品，耐热及泡沫制品，本品不变色，不被污染。但是，一般情况下，防老剂的熔点很高，接近200～300℃，因此限制了其在一些低温领域的使用，虽然其本身的使用效果很好，可是后期会在材料表面发生析出问题，故需要一种低温情况下可以使用类似MB的产品，以解决低温使用以及后期析出问题。
[0004]因此，研发一种改进型的低熔点的防老剂产品以解决上述问题是一项十分有意义的工作。

技术实现思路

[0005]为了解决上述问题，本专利技术第一方面提供了一种改进型低熔点防老剂，原料至少包含以下成分：有机硫化物，有机树脂，改性助剂，催化剂，金属碱剂和水。
[0006]作为一种优选的方案，所述防老剂的原料以摩尔份计，包括以下成分：有机硫化物5～20份，有机树脂20～40份，改性助剂5～10份，催化剂0.01～0.1份，金属碱剂5～10份和水50～100份。
[0007]作为一种优选的方案，所述有机硫化物为二硫代氨基甲酸盐类和硫醇基苯并咪唑类中的至少一种。
[0008]作为一种优选的方案，所述二硫代氨基甲酸盐类为二丁基二硫代氨基甲酸锌和/或二丁基二硫代胺基甲酸镍。
[0009]作为一种优选的方案，所述硫醇基苯并咪唑类为防老剂MB和/或防老剂MBZ。
[0010]作为一种优选的方案，所述有机硫化物为防老剂MB。
[0011]作为一种优选的方案，所述有机树脂为缩醛树脂、有机硅树脂、环氧树脂中的至少一种。
[0012]作为一种优选的方案，所述有机树脂为缩醛树脂(多聚甲醛)。
[0013]作为一种优选的方案，所述缩醛树脂的熔指为5～10g/10min，190℃。
[0014]作为一种优选的方案，所述缩醛树脂的熔指为7g/10min，190℃。
[0015]作为一种优选的方案，所述缩醛树脂与有机硫化物的摩尔比2～4:1～1.5。
[0016]作为一种优选的方案，所述缩醛树脂与有机硫化物的摩尔比2.1～2.5:1。
[0017]作为一种最优选的方案，所述缩醛树脂与有机硫化物的摩尔比2.2:1。
[0018]本申请中，通过特定的熔指的缩醛树脂的加入以特定复配比例与盐酸羟胺配合，有效地提高了防老剂的链段软化度，并且使得防老剂能够在低温下进行有效的熔融，扩大了防老剂的适用领域和范围。本申请人认为：当缩醛树脂与有机硫化物的摩尔比2.2:1且缩醛树脂的熔指为7g/10min，190℃时，缩醛树脂能够与盐酸羟胺有较好的协同作用，相互促进其在有机硫化物中的反应活性，使得缩醛树脂和盐酸羟胺能够在防老剂体系中引入适量的硫醚键和羟胺基，降低防老剂在高温状态的下的结晶强度，具有较低的熔融问题。
[0019]作为一种优选的方案，所述催化剂为碳酸金属盐中的至少一种。
[0020]作为一种优选的方案，所述催化剂为碳酸氢钠。
[0021]作为一种优选的方案，所述改性助剂为盐酸羟胺；所述盐酸羟胺与有机硫化物的摩尔比1～2:1～2。
[0022]作为一种优选的方案，所述盐酸羟胺与有机硫化物的摩尔比1:1。
[0023]本申请中，通过控制盐酸羟胺与有机硫化物的摩尔比1:1时，能够有效地提高低熔点的防老剂在橡胶材料中的适用性，降低羟胺基的引入带来的负面影响。本申请人认为：当盐酸羟胺与有机硫化物的摩尔比1:1时，不仅能够有效的帮助反应过程中的缩醛树脂的长链分段反应，避免活性基团的过度集中，使得过量硫醚键和羟胺基在防老剂体系中的引入，从而降低因为羟胺基的亲水特性而导致的橡胶材料的吸湿性的提高。
[0024]作为一种优选的方案，所述金属碱剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的任一种。
[0025]作为一种优选的方案，所述金属碱剂为氢氧化钾的水溶液。
[0026]作为一种优选的方案，所述氢氧化钾水溶液的浓度为40～60wt％。
[0027]作为一种优选的方案，所述盐酸羟胺与金属碱剂的摩尔比为1:0.5～2。
[0028]作为一种优选的方案，所述盐酸羟胺与金属碱剂的摩尔比为1:1。
[0029]本专利技术第二方面提供了一种上述改进型低熔点防老剂的制备方法，步骤包含以下几步：(1)有机硫化物，有机树脂，改性助剂和催化剂混合投料至反应釜内，加热到回流状态2～3小时；(2)加入金属碱剂和水，反应1～3小时，反应完成后过滤得到白色产品，即得。
[0030]有益效果：
[0031]1、本申请中制备的一种防老剂，通过特定的熔指的缩醛树脂的加入以特定复配比例与盐酸羟胺配合，有效地提高了防老剂的链段软化度，并且使得防老剂能够在低温下进行有效的熔融，扩大了防老剂的适用领域和范围。
[0032]2、本申请中制备的一种防老剂，通过控制盐酸羟胺与有机硫化物的摩尔比1:1时，能够有效地提高低熔点的防老剂在橡胶材料中的适用性，降低羟胺基的引入带来的负面影响。
[0033]3、本申请中制备的一种防老剂，其具有优异的改进性效果，能够与通常使用的防老剂MB相比在具有其相同效果的同时，只具有防老剂MB近三分之一的熔融温度，在扩展的适用范围的同时，还能够同时兼具煮抗和辅助抗氧性。
具体实施方式
[0034]实施例1
[0035]实施例1第一方面提供了一种改进型低熔点防老剂，以摩尔份计，原料包含以下成分：有机硫化物10份，有机树脂22份，改性助剂10份，催化剂0.05份，金属碱剂20份和水80份。
[0036]其中，有机硫化物为防老剂MB；有机树脂为缩醛树脂，缩醛树脂的熔指为7g/10min，190℃，购买自东莞市誉享贸易有限公司出售的500P
‑
A02型号的缩醛树脂。
[0037]改性助剂为盐酸羟胺；所述催化剂为碳酸氢钠；金属碱剂为氢氧化钾水溶液，浓度为50wt％。
[0038]本实施例中，缩醛树脂购买自宁波万华聚氨酯有限公司出售的缩醛树脂产品。
[0039]本实施例第二方面提供了一种上述改进型低熔点防老剂的制备方法，步骤包含以下几步：(1)有机硫化物，有机树脂，改性助剂和催化剂混合投料至反应釜内，加热到回流状态2.5小时；(2)加入金属碱剂和水，反应1.5小时，反应完成后过滤得到白色产品，即得。
[0040]实施例2
[0041]本实施例的具体实施方式同实施例1，不同之处在于：有机树脂为25份。
[0042]对比例1
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种改进型低熔点防老剂，其特征在于：原料至少包含以下成分：有机硫化物，有机树脂，改性助剂，催化剂，金属碱剂和水。2.根据权利要求1所述的改进型低熔点防老剂，其特征在于：所述防老剂的原料以摩尔份计，包括以下成分：有机硫化物5～20份，有机树脂20～40份，改性助剂5～10份，催化剂0.01～0.1份，金属碱剂5～10份和水50～100份。3.根据权利要求1～2任一项所述的改进型低熔点防老剂，其特征在于：所述有机硫化物为二硫代氨基甲酸盐类和硫醇基苯并咪唑类中的至少一种。4.根据权利要求3所述的改进型低熔点防老剂，其特征在于：所述二硫代氨基甲酸盐类为二丁基二硫代氨基甲酸锌和/或二丁基二硫代胺基甲酸镍。5.根据权利要求3所述的改进型低熔点防老剂，其特征在于：所述硫醇基苯并咪唑类为防老剂MB和/或防老剂MBZ。6.根据权利要求1～...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊波，罗奇云，
申请(专利权)人：上海石化西尼尔化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：