一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法，首先是在乳化釜中加入去离子水、阴离子乳化剂、非离子乳化剂、小苏打和聚磷酸铵阻燃剂，通过预乳化过程对聚磷酸铵颗粒表面进行包裹，制备出预乳化的阻燃剂包裹体；然后转移至反应釜中，加入引发剂、氧化剂和还原剂进一步发生聚合反应，经雾喷除味、调节pH值、加入杀菌剂，得到阻燃聚丙烯乳液；其次，将得到的阻燃聚丙烯酸乳液加至反应釜中，依次加入增强剂、防渗剂、氯丁胶和增稠剂，经搅拌，过滤出料，最后得到阻燃型胶粘剂。本发明专利技术中，阻燃聚丙烯酸乳液是由聚丙烯乳液与阻燃剂通过物理包覆而成，作为鞋用胶粘剂的重要组分，赋予胶粘剂高效的阻燃性和高强的粘结性，无需另加其他阻燃剂便可实现持续阻燃作用。燃剂便可实现持续阻燃作用。

【技术实现步骤摘要】
一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法


[0001]本专利技术涉及胶粘剂
，具体为一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法。

技术介绍

[0002]我国现有80％以上制鞋企业生产胶粘鞋，胶粘剂需求量非常巨大。鞋用胶粘剂最早从油性胶粘剂开始发展，油性胶粘剂中的有机溶剂，对环境造成巨大的污染，也严重威胁了制鞋工人的身体健康，引发职业病。随着人们对生态环境、生产安全和身体健康的越来越重视，油性胶粘剂逐渐被绿色环保的水性胶粘剂取代。水性聚丙烯酸胶粘剂以无污染、成膜性、耐候性、易于施工及价廉等优点，作为重要的环保型鞋用胶粘剂。近年来，随着人们安全意识的提高，很多应用聚丙烯酸乳液的相关领域，特别是造纸和纺织等领域都提出了阻燃要求。然而，聚丙烯酸酯属于易燃高分子，这就存在安全隐患，因此需要对丙烯酸乳液进行阻燃改性。
[0003]关于鞋用的胶粘剂专利报道较多，专利CN105238323A报道了一种高剥离强度鞋用胶粘剂，该胶粘剂具有优异的抗剥离效果，韧性强，粘接性能好，该鞋用胶粘剂属于水性胶粘剂，不危害健康。专利CN111518257B采用聚氨酯鞋胶的制备方法，该工艺方法简单、操作方便、溶剂易于回收，节约了成本，制备出的聚氨酯鞋胶具有高固含量、黏度低、粘接强度高、耐水性高、无污染等特点。CN106543921A中制备了一种耐低温的鞋胶，在低温下使用同样达到较好的粘性和稳定性。CN103320060A报道了一种制鞋用胶粘剂，该制鞋胶粘剂具有耐水和增韧性能，用其粘接的鞋缝符合耐水和防水的技术指标，且具有柔性。但是，上述的鞋用胶粘剂均不具备阻燃性能，在火灾发生时会形成二次燃烧影响生命安全。
[0004]在鞋用胶粘剂中，丙烯酸乳液作为重要组分，聚丙烯酸乳液的阻燃也成为人们研究胶粘剂的关注点。专利CN105968255A提供了一种自阻燃型丙烯酸乳液的制备方法，采用含有卤素的丙烯酸酯类单体与交联剂、乳化剂及引发剂和水等发生乳液聚合反应，合成了含有阻燃型基团的聚丙烯酸乳液。该丙烯酸乳液具备了阻燃性能，但是采用卤素阻燃单体，在燃烧时释放大量有毒有害气体，火灾时会造成二次伤害，同时污染环境。近些年，也出现一些关于丙烯酸乳液阻燃的文献报道，大都是采用含P、N阻燃元素的丙烯酸酯单体进行聚合反应得到。Qian等(IndustrialEngineeringChemistryResearch,2011,50(4):1881
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1892)合成了一种多官能度的含P、N的丙烯酸酯单体并将其与环氧丙烯酸酯单体通过紫外光固化反应制备阻燃涂层。Wang等(Polymer DegradationandStability,2006,91(11):2683
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2690)以THF为溶剂，三乙胺、二氯磷酸苯酯与甲基丙烯酸羟乙酯制备2
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甲基丙烯酸苯基磷酸酯，并将其与甲基丙烯酸甲酯共聚，共聚物的阻燃性能可通过UL
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94V
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0级。虽然上述的研究方法可以制备得到具有较好阻燃性能的丙烯酸聚合物，但是以上使用的含磷单体原料昂贵、反应条件苛刻或是产品转化率低等缺点，难以进行工业化生产应用的推广。
[0005]综上可知，制备出高阻燃性能、强粘接性、环境友好、原料价格低廉的鞋用胶粘剂是本领域技术人员致力研究的重要方向因此，针对上述问题提出一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0007]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0008]一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
[0009]步骤一，预乳化的阻燃剂包裹体的制备：在乳化釜中加入适量去离子水，随后加入阴离子乳化剂、非离子乳化剂和小苏打，以100
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150r/min的速度搅拌15min后，然后加入阻燃剂作为包裹体的核，设定搅拌速度80
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120r/min，搅拌3
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5h后，得到预乳化的阻燃剂包裹体；
[0010]步骤二，阻燃聚丙烯酸乳液的制备：将带有阻燃剂包裹体的乳液转移至反应釜，加热至95
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120℃，随后依次加入聚合过程所需的单体原料和引发剂，使之发生聚合反应，持续8
‑
15h，待反应结束后，将温度降低至60℃，雾喷除味，加入氧化剂和还原剂，保温0.5
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1h，调节PH值至6.0
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8.0之间，加入杀菌剂，混合充分后，将溶液过滤取出，得到阻燃聚丙烯酸乳液；
[0011]步骤三，阻燃型胶粘剂的制备：将阻燃聚丙烯酸乳液添加至反应釜中，随后依次加入增强剂、防渗剂、氯丁胶和增稠剂，以120
‑
140r/min，搅拌2.5
‑
3h，随后得到阻燃型胶粘剂。
[0012]作为优选，所述的上述原料的重量份分别为去离子水290
‑
340重量份、阴离子乳化剂8
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14重量份、非离子乳化剂0.8
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3.3重量份、小苏打1.8
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3重量份、单体原料480
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560重量份、阻燃剂80
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130重量份、引发剂5
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10重量份、氧化剂0.5
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2.3重量份、还原剂0.5
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2.3重量份、杀菌剂0.1
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1.8重量份、增强剂80
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130重量份、防渗剂10
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26重量份、氯丁胶200
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230重量份、增稠剂10
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25重量份。
[0013]作为优选，所述阴离子乳化剂为烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种；所述非离子乳化剂为OP
‑
10。
[0014]作为优选，所述单体原料包括核单体和壳单体，所述核单体包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酰胺，所述壳单体包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸
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溴苄酯、丙烯酸和丙烯酰胺。
[0015]作为优选，所述阻燃剂为聚磷酸铵阻燃剂；所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾。
[0016]作为优选，所述的增强剂为滑石、硅藻土、二氧化硅、热固性树脂和木粉中的一种或几种的组合。
[0017]作为优选，所述的防渗剂为木质素磺酸盐和水玻璃中的一种或几种的组合。
[0018]作为优选，所述的增稠剂为聚乙烯醇、胶原蛋白类和聚多糖类中的一种或几种的组合。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0020]1、本专利技术中，鞋用胶粘剂具有高阻燃性、绿色环保(无VOCs释放)和高胶粘性等特点，同时制备方法具有工艺简单、易于控制、原料来源易得、价格低廉、固含量高等特点；
[0021]2、本专利技术中，聚丙烯酸乳液包裹聚磷酸铵阻燃剂作为鞋用胶粘剂的重要组分，赋予胶粘剂高效的阻燃本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一，预乳化的阻燃剂包裹体的制备：在乳化釜中加入适量去离子水，随后加入阴离子乳化剂、非离子乳化剂和小苏打，以100
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150r/min的速度搅拌15min后，然后加入阻燃剂作为包裹体的核，设定搅拌速度80
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120r/min，搅拌3
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5h后，得到预乳化的阻燃剂包裹体；步骤二，阻燃聚丙烯酸乳液的制备：将带有阻燃剂包裹体的乳液转移至反应釜，加热至95
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120℃，随后依次加入聚合过程所需的单体原料和引发剂，使之发生聚合反应，持续8
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15h，待反应结束后，将温度降低至60℃，雾喷除味，加入氧化剂和还原剂，保温0.5
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1h，调节PH值至6.0
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8.0之间，加入杀菌剂，混合充分后，将溶液过滤取出，得到阻燃聚丙烯酸乳液；步骤三，阻燃型胶粘剂的制备：将阻燃聚丙烯酸乳液添加至反应釜中，随后依次加入增强剂、防渗剂、氯丁胶和增稠剂，以120
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140r/min，搅拌2.5
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3h，随后得到阻燃型胶粘剂。2.根据权利要求1所述的一种鞋用的阻燃型胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述的上述原料的重量份分别为去离子水290
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340份、阴离子乳化剂8
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14份、非离子乳化剂0.8
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3.3份、小苏打1.8
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3份、单体原料480
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560份、阻燃剂80
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130份、引发剂5

【专利技术属性】
技术研发人员：赵俊焕，翟忠杰，王德义，高飞，卓婵，赵俊丽，邱峰，翟尹嘉，
申请(专利权)人：浙江睿高新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：