一种制备4-甲氧基-3-丁烯-2-酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备4

【技术实现步骤摘要】
一种制备4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮的方法


[0001]本专利技术涉及一种4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮的制备方法。

技术介绍

[0002]4‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮是重要的有机合成中间体，广泛应用于药物]以及精细化工产品的合成中。它是一种α,β
‑
不饱和酮，碳碳双键与羰基共轭，同时具备了酮、烯烃和共轭二烯烃的性质，具有良好的反应活性。它可发生羟醛缩合、迈克加成、[4+1]环合加成、［4+ 2］环合加成等重要的有机合成反应。
[0003]文献报道的合成方法较少。合成路线有: 一、1978年Helvetica Chimica Acta第61卷第5期1609
‑
1621页和1993年Tetrahedron letters第34卷第26期4197
‑
4200页报道，以4,4
‑
二甲氧基
‑2‑
丁酮为原料，加入乙酸钠，脱去一分子甲醇生成产品，该法需要高温，且原料与产品沸点接近，提纯困难，所得产品纯度不高（小于90%）；二、1981年Polish Journal of Chemistry第55卷第1期79
−
88页报道，以乙酰乙醛与甲醇为原料，通过缩合反应，副产物4,4
‑
二甲氧基
‑2‑
丁酮难分离，且收率不高(小于50%)。

技术实现思路

[0004]为了解决目前制备4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮存在的需要高温、生产设备要求高、产品纯度低（小于90%）、收率不高等问题, 同时降低产品的生产成本，提高产品的市场竞争力，本专利技术提供了一种适合工业化制备4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮的方法。
[0005]本专利技术4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮的制备方法，是以丙酮与甲酸甲酯为原料，以甲醇钠为催化剂，通过缩合反应制备了乙酰基甲氧基乙醇钠盐，然后在酸性条件下保温反应得到。
[0006]本专利技术的技术方案如下：具体步骤如下：。
[0007]（A）反应釜中，加入催化剂和溶剂，搅拌。冷却，滴加丙酮和甲酸甲酯的混合液。滴毕，加热至一定温度搅拌反应一段时间。
[0008]（B）冷却，用酸水溶液调节PH，加热至一定温度搅拌反应一段时间。
[0009]（C）冷却，用二氯甲烷萃取、合并有机层，干燥、浓缩，减压蒸馏收集馏分即产品。
[0010]所述催化剂为氢氧化钠或甲醇钠中一种或几种，优选为甲醇钠。
[0011]所述溶剂为四氢呋喃、丙酮或无水乙醚中一种或几种，优选为四氢呋喃。
[0012]所述催化剂与所述甲酸甲酯的摩尔比为0.8:1~1.1:1，优选为0.9:1。
[0013]所述丙酮与所述甲酸甲酯的摩尔比为1:1~4:1，优选为1.5:1。
[0014]所述步骤A加热至一定温度为10℃~40℃，优选为30℃。
[0015]所述步骤A搅拌反应一段时间为6~16小时，优选为12~14小时。
[0016]所述酸水溶液为盐酸水溶液、硫酸水溶液或磷酸水溶液中的一种或几种，优选为盐酸水溶液。
[0017]所述步骤B调节PH是调节PH为3~4。PH过高反应转化率低，PH过低则易聚合产生杂质。
[0018]所述步骤B加热至一定温度为30℃~60℃，优选为40℃。
[0019]所述步骤B搅拌反应一段时间为1~10小时，优选为6小时。
[0020]本专利技术的优点：缩合、酸化等多步反应过程在一个反应釜内进行，该法操作方便，原料价格低廉易得，质量可控，收率较高，产品纯度大于99%满足医药行业的要求，是工业化生产4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮的理想方法。
[0021]具体实施方式：以下实施例用于对本专利技术进一步说明，但并不将本专利技术局限于这些具体实施方式。
[0022]实施例1：四口烧瓶中，加入甲醇钠24.3 g(0.45 mol)和四氢呋喃125 mL，搅拌。冷却，滴加丙酮43.6 g(0.75 mol)和甲酸甲酯30.0 g(0.50 mol)的混合液。滴毕，用加热至30 ℃搅拌反应12 h。冷却，用10%盐酸水溶液调节PH至3~4，升温至30 ℃搅拌反应6 h。冷却。用二氯甲烷300 mL*3萃取、合并有机层，干燥、浓缩回收溶剂，减压（10mmHg）蒸馏收集58~59 ℃馏分即产品，称重42.9 g，收率85.7%（按甲酸甲酯计，下同），纯度99.1% (GC面积归一法，下同）。
[0023]实施例2：四口烧瓶中，加入甲醇钠27.0 g(0.5 mol)、丙酮43.6 g(0.75 mol)和四氢呋喃125 mL，搅拌。冷却，滴加甲酸甲酯30.0 g(0.50 mol)。其他条件与实施例1相同，得产品21.5 g，收率42.9%，纯度96.4%。
[0024]实施例3：四口烧瓶中，加入甲醇钠27.0 g(0.5 mol)和丙酮300 mL，搅拌。冷却，滴加甲酸甲酯30.0 g(0.50 mol)，滴毕，用加热至20 ℃搅拌反应10 h。其它条件与实施例1相同，得产品27.3 g，收率54.5%，纯度97.4%。
[0025]实施例4：四口烧瓶中，加入甲醇钠27.0 g(0.5 mol)和四氢呋喃125 mL，搅拌。冷却，滴加丙酮75.1 g(1.5 mol)和甲酸甲酯30.0 g(0.50 mol)的混合液，滴毕，用加热至30 ℃搅拌反应6 h。其它条件与实施例1相同，得产品37.9 g，收率75.7%，纯度98.6%。
[0026]实施例5：无水乙醚代替四氢呋喃，其它条件与实施例4相同，得产品35.2 g，收率70.3%，纯度98.1%。
[0027]实施例6：四口烧瓶中，加入甲醇钠24.3 g(0.45 mol)和四氢呋喃125 mL，搅拌。冷却，滴加丙酮75.1 g(1.5 mol)和甲酸甲酯30.0 g(0.50 mol)的混合液。滴毕，用加热至20 ℃搅拌反应10 h。冷却，用10%盐酸水溶液调节PH至3~4，升温至30 ℃搅拌反应6 h。冷却。用二氯甲烷300 mL*3萃取、合并有机层，干燥、浓缩回收溶剂，减压（10mmHg）蒸馏收集58~59 ℃馏分即产品，称重38.9 g，收率77.8%，纯度98.9%。
[0028]实施例7：甲醇钠21.6 g(0.4 mol)，其它条件与实施例6相同，得产品36.1 g，收率72.1%，纯度98.9%。
[0029]实施例8：丙酮100.2 g(2.0 mol)，其它条件与实施例6相同，得产品38.0 g，收率本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备4
‑
甲氧基
‑3‑
丁烯
‑2‑
酮的方法，以丙酮与甲酸甲酯为原料，反应式如下：步骤包括，（A）反应釜中，加入催化剂和溶剂，搅拌；冷却，滴加丙酮和甲酸甲酯的混合液；滴毕，加热至一定温度搅拌反应一段时间；（B）冷却，用酸水溶液调节PH，加热至一定温度搅拌反应一段时间；（C）冷却，萃取、浓缩，减压蒸馏收集馏分即产品；所述催化剂为甲醇钠；所述溶剂为四氢呋喃或无水乙醚中一种或几种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法的具体步骤包括，（A）反应釜中，加入催化剂和溶剂，搅拌；冷却，滴加丙酮和甲酸甲酯的混合液；滴毕，加热至10℃~40℃，搅拌反应6小时~16小时；（B）冷却，用酸水溶液调节PH，加热至30℃~60℃搅拌反应1小时~10小时。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述催化剂与甲酸甲酯的摩尔比为0.8:1~1.1:1；所述丙酮与甲酸甲酯的摩尔比为1:1~4:1。4.根据权利要求1
‑
3...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪秋洋，赵爱明，
申请(专利权)人：赵博佑，
类型：发明
国别省市：