使用带有保护涂层的催化剂氢化烃树脂的方法技术

本发明专利技术涉及一种不饱和烃原料的氢化方法，包括：(1)制备颗粒材料，其中所述颗粒材料的粒子包含氢化催化剂或其前体，以及一种或更多种有机化合物，其中所述一种或更多种有机化合物包括一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯和/或一个或更多个醚部分；(2)提供不饱和烃原料；(3)制备包含(1)中获得的颗粒材料、(2)中提供的不饱和烃原料、氢气和任选的溶剂体系的混合物；(4)将(3)中制备的混合物加热至210

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用带有保护涂层的催化剂氢化烃树脂的方法


[0001]本专利技术涉及一种不饱和烃原料的氢化方法。

技术介绍

[0002]氢化石油树脂用作例如包装和非织造布的粘合剂的市场正在蓬勃发展。这些树脂的氢化提高了热稳定性并产生了所需的水白色产品。例如，WO 2015/008247 A2涉及一种镍/硅/铝混合氧化物及其在烃树脂氢化中的用途。
[0003]目前树脂氢化镍粉催化剂主要采用沉淀法、还原法和稳定法生产。然而，此类催化剂的生产方法有缺陷。粉尘形成的风险，尤其是致癌、致突变和生殖毒性物质(在这种情况下为镍)，是一个高度关注的问题，尤其是随着时间的推移，法规越来越严格。此外，由于这种材料的自燃性质，在暴露于空气时必须格外小心，在这种情况下，需要一个漫长且成本高昂的稳定步骤。用相容介质涂层还原的镍可以克服这些缺陷。然而，这种介质对树脂进料不可见。因此，材料应该与相应的树脂高度相似甚至相同。
[0004]因此，分子量约为2800g/mol的聚苯乙烯，例如在化学上与C9烃树脂进料非常相似。在这方面，WO 2017/208164 A1涉及用熔融聚合物涂层保护的金属催化剂及其在烃树脂原料氢化中的用途。类似地，用脂肪和油进行这种还原镍的涂层，以提供作为液滴的受保护催化剂，用于油脂化学原料，如植物油的氢化。因此，WO 2004/035204 A1涉及涂有作为保护涂层的硬化大豆脂肪的镍/硅/铝混合氧化物，其随后溶解在不饱和脂肪化合物的原料中。另一方面，US 9,045,410 B2涉及负载在二氧化硅上的镍作为用于氢化不饱和脂肪材料的催化剂，其中该催化剂可以涂覆在脂肪物质(例如硬化大豆或棕榈油脂肪)中，使得该催化剂悬浮在液滴中，形成保护层。
[0005]US 2008/161588 A1涉及一种使用硅酸镍催化剂对脂肪或油进行氢化的方法。催化剂以固体“液滴”的形式提供，这些液滴涂有保护性氢化植物油，该植物油已氢化至材料在室温下为固体的程度，并将大豆油用作原料。
[0006]US 2005/027136 A1涉及使用分散在脂肪组分中的氧化铝载体催化剂上的镍来氢化不饱和原料的方法，所述脂肪组分在室温下为固体。
[0007]US 2014/336287 A1涉及使用颗粒形式的涂覆镍催化剂对不饱和脂肪、油和/或烃树脂进行氢化。镍催化剂可以涂有C10
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C13脂肪烃液体、氢化脱硫重石脑油、石油溶剂油和四氢化萘、芳烃、酯和醚。
[0008]然而，仍然需要提供保护用于树脂原料氢化的氢化催化剂的新方法，特别是在室温下为液体或具有低熔点或软化点的树脂原料以使其本身不能用作保护材料。特别是，仍然需要提供用于液体树脂原料或熔点或软化点较低的树脂原料的氢化的保护氢化催化剂的方法，这些方法比本领域中已知的方法更具时间和/或成本效益和/或更环保。
具体实施方式
[0009]本专利技术的目的是提供一种保护用于烃树脂原料氢化的氢化催化剂的替代方法，该
方法更节省时间和成本。特别地，本专利技术的目的是提供一种保护用于烃树脂原料氢化的氢化催化剂的方法，该方法涉及使用容易获得的，特别是使用天然产物或其衍生物。因此，令人惊讶地发现，用于烃原料氢化的氢化催化剂可以通过用一种或更多种含有一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯部分的有机化合物对其进行涂层而得到有效保护，其中所述化合物在烃原料氢化的条件下原位脱氧，因此它们被转化为水、CO和/或CO2和烃。事实上，鉴于本领域的技术偏见，这是非常出乎意料的，其中硬化植物油或脂肪的保护性涂层将导致氢化烃最终产物的污染，如果将其用于烃原料的氢化方法中(参见例如WO 2017/208164 A1：第2页，第一个完整段落)。结果，非常出人意料地发现，含有包含一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯部分的化合物的保护涂层，特别是包含天然脂肪的保护涂层可用于烃原料的氢化而不污染烃原料，而是提供至多可以通过蒸馏或类似方法等容易从氢化烃产物中分离的烃。
[0010]因此，本专利技术涉及一种用于氢化不饱和烃原料的方法，其包括：
[0011](1)制备颗粒材料，其中所述颗粒材料的颗粒包含氢化催化剂或其前体，以及一种或更多种有机化合物，其中所述一种或更多种有机化合物包含一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯，和/或一种或更多种醚部分，优选一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯部分，更优选一种或更多种酯部分；
[0012](2)提供不饱和烃原料；
[0013](3)制备包含(1)中获得的颗粒材料、(2)中提供的不饱和烃原料、氢气和任选的溶剂体系的混合物；
[0014](4)将在(3)中制备的混合物加热至210至360℃的温度，以对烃原料进行氢化，优选在220至340℃的范围内，更优选在230至320℃，更优选在240至300℃，更优选在250至290℃，更优选在260至280℃和更优选在265至275℃。
[0015]该方法可以包括进一步的方法步骤。此外，所定义的方法步骤中的任何一个可包括进一步的方法步骤，特别是与颗粒材料的制备有关的步骤。优选地，为了制备(1)中的颗粒材料，该方法包括：
[0016](1.a)提供氢化催化剂或其前体；
[0017](1.b)提供一种或更多种有机化合物，其包含一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯和/或一种或更多种醚部分，优选一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯部分，更优选一种或更多种酯部分；
[0018](1.c)任选地将(1.b)中提供的一种或更多种有机化合物加热至一种或更多种有机化合物的熔点以上的温度；
[0019](1.d)将(1.a)中提供的氢化催化剂分散在(1.b)中提供的一种或更多种有机化合物中并任选在(1.c)中加热；
[0020](1.e)将(1.d)中获得的分散体定型，优选定型为颗粒。
[0021](1.f.)将(1.e)中获得的成型分散体冷却至低于一种或更多种有机化合物的熔点的温度；
[0022]优选地，在(1)中，一种或更多种有机化合物包含一种或更多种烷基部分，更优选一种或更多种C10
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C24烷基部分，更优选一种或更多种C12
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C22烷基部分，更优选一种或更多种C14
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C20烷基部分，更优选一个或更多个C16
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C18烷基部分。
[0023]优选地，在(1)中，一种或更多种有机化合物包含一个或更多个亚烷基部分，更优选一个或更多个C1
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C6亚烷基部分，更优选一个或更多个C2
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C4亚烷基部分，更优选一个或更多个C3亚烷基部分。
[0024]优选地，在(1)中，一种或更多种有机化合物包括一种或更多种选自甘油三酯、脂肪酸及其两种或更多种的混合物的化合物，优选选自植物油和两者的混合物一种或更多种，更优选选自棕榈油、大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、棉籽油、棕榈仁油、椰子油、橄榄油及其两种或更多种的混合物，更优选选自由棕榈油、大豆油、棉籽油及其两种或更多种的混本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种不饱和烃原料的氢化方法，其包括：(1)制备颗粒材料，其中所述颗粒材料的所述粒子包含氢化催化剂或其前体，以及一种或更多种有机化合物，其中所述一种或更多种有机化合物包括一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯和/或一个或更多个醚部分；(2)提供不饱和烃原料；(3)制备包含(1)中获得的所述颗粒材料、(2)中提供的所述不饱和烃原料、氢气和任选的溶剂体系的混合物；(4)将(3)中制备的所述混合物加热至210
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360℃范围内的温度用于氢化所述烃原料。2.根据权利要求1所述方法，其中，制备(1)中所述颗粒材料，所述方法包括：(1.a)提供氢化催化剂；(1.b)提供一种或更多种有机化合物，其包含一种或更多种羧酸和/或一种或更多种酯和/或一种或更多种醚部分；(1.c)任选地将(1.b)中提供的所述一种或更多种有机化合物加热至所述一种或更多种有机化合物的所述熔点以上的温度；(1.d)将(1.a)中提供的所述氢化催化剂分散在(1.b)中提供的所述一种或更多种有机化合物中并任选在(1.c)中加热；(1.e)将(1.d)中获得的所述分散体定型，优选定型为颗粒；(1.f.)将(1.e)中获得的所述定型分散体冷却至低于所述一种或更多种有机化合物的所述熔点的温度。3.根据权利要求1或2所述方法，其中，在(1)中，所述一种或更多种有机化合物包括一种或更多种选自包含甘油三酯、脂肪酸及其两种或更多种的混合物的化合物。4.根据权利要求1至3中任一项所述方法，其中，所述不饱和烃原料包含一种或更多种烷烃。5.根据权利要求1至4中任一项所述方法，其中，所述不饱和烃原料包含一种或更多种选自C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚物树脂、二环戊二烯树脂及其两种或更多种的混合物的化合物。6.根据权利要求1至5中任一项所述方法，其中，所述溶剂体系包含一种或更多种烃。7.根据权利要求1至6中任一项所述方法，其中，所述氢化催化剂与(1)中所述颗粒材料的所述颗粒中的所述一种或更多种有机化合物的重量比为5:95至75:25。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，(1)中的所述氢化催化剂包含选自镍、铑、铱、钌、铂、钯中的一种或更多种过渡金属，以及它们中的两种或更多种的组合。9.根据权利要求8的方法，其中，所述氢化催化剂中一种或更多种过渡金属的所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：B，
申请(专利权)人：巴斯夫公司，
类型：发明
国别省市：