香料化合物的硒化物衍生物制造技术

提出了含有α，β

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】香料化合物的硒化物衍生物
[0001]本公开涉及含有α，β
‑
不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物的硒化物(硒醚)衍生物用于香料化合物可控释放的用途。
[0002]还涉及含有α，β
‑
不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物的合成方法以及硒化物衍生物自身。本专利技术还涉及包含硒化物衍生物的消费品和使用这些衍生物为制品或表面加香的方法。
[0003]长期以来，香水工业一直需要能够使消费品例如精细香水、织物柔软剂、护发产品、护肤产品等中使用的香料化合物的香味持久或促进的化合物或制剂。
[0004]在织物或纺织品的洗涤中尤其有这种需求，因为已知许多适用于该应用的香料化合物在洗涤物上缺乏亲和性或韧性，或者在漂洗时不会留在洗涤物上。
[0005]解决该需求的一种方法是基于使用含有α，β
‑
不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物的衍生物，然后在周围环境中从衍生物中消除化学物质以再生起始香料化合物。这种方法的典型在国际专利申请WO 03/049666 A2和WO 2015/032885 A2中公开。在这些公开内容中，公开了含有α，β
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不饱和醛、酮或酯基团的香料化合物的β
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硫化物衍生物的制备及其在诸如纺织品表面、硬表面、头发或皮肤等表面上可控释放香料化合物的用途。
[0006]使用β
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硫化物衍生物用于可控释放这些香料化合物的一个问题是该衍生物通常被挥发性硫醇污染。
[0007]使用标准方法纯化时，挥发性硫醇具有难闻的气味并且极难从β
‑
硫化物衍生物中去除。它在香料化合物的可控释放过程中持续存在，并模糊或减损释放的香料化合物的香味。
[0008]现在令人惊讶地发现，与相应的硫衍生物相比，含有α，β
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不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物可以提供香料化合物更持久的可控释放。
[0009]还发现与使用β
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硫化物衍生物相比，硒化物衍生物可以为释放的香料化合物提供更清洁(或更清晰)的香味。
[0010]此外，硒化物衍生物本身具有与香料化合物基本相似的香味——即使以粗制形式获得时也是如此。
[0011]因此，在第一方面，本公开提供了含有α，β
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不饱和醛基团、α，β
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不饱和酮基团、α，β
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不饱和酯基团、α，β
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不饱和内酯基团或α，β
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不饱和羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物在消费品中的用途。
[0012]在第二方面，本公开提供了一种消费品，其包含含有α，β
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不饱和醛基团、α，β
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不饱和酮基团、α，β
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不饱和酯基团、α，β
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不饱和内酯基团或α，β
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不饱和羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物。
[0013]在第三方面，本公开提供了一种为物品或表面加香的方法，包括用含有α，β
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不饱和醛基团、α，β
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不饱和酮基团、α，β
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不饱和酯基团、α，β
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不饱和内酯基团或α，β
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不饱和羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物处理物品或表面。合适的物品或表面包括纺织品、硬表面、头发和皮肤。
[0014]本文提及的香料化合物包括提及用于香料工业的化合物。特别地，该化合物可被
认为赋予了快感效果或以积极或令人愉快的方式改变组合物气味。或者，它可以是不赋予这种效果的防腐剂，例如异噻唑酮(如WO 2015/032885 A2中所述)。
[0015]本文提及的含有α，β
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不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物是指含有与醛、酮、酯、内酯或羧酸基团中的羰基相邻的碳碳双键共轭的醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物。
[0016]许多此类香料化合物可在香料的适当参考来源中找到，包括但不限于Arctander，S.的“Perfume and Flavor Chemicals”1969，Montclair，New Jersey，US(及其更新版本)。
[0017]需要注意，通过硒化物对α，β
‑
不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸的衍生化可以例如通过烷基或其他硒化物离子的迈克尔加成来实现。该加成导致在距离醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的羰基基团最远(β至)的碳
‑
碳双键的碳原子处引入烷基硒化物(或其他硒化物)基团。
[0018]还要注意，通过硒化物对α，β
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不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸的衍生化可以通过添加氢自由基和用烷基或其他硒醇淬灭加成产物实现。该反应导致在距离醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的羰基基团最近(α至)的碳
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碳双键的碳原子处引入烷基硒化物(或其他硒化物)基团。
[0019]进一步注意，虽然α，β
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不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸可以含有一个或多个其他碳
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碳双键，但优选没有其他双键与和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团共轭的碳
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碳双键共轭。
[0020]本文中提及的含有α，β
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不饱和醛、酮、酯、内酯或羧酸基团的香料化合物的α
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硒化物衍生物和β
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硒化物衍生物将被相应地理解。
[0021]还要注意，硒化物衍生物可以是光学活性的，特别是可以包括外消旋体、单一对映异构体、非对映异构体的混合物或单一非对映异构体。
[0022]在任何情况下，硒化物衍生物应易于在暴露于周围环境时使香料化合物再生。
[0023]例如，消除可以通过氧化硒基团并随后消除氧化产物(例如，硒氧化物或硒酮)而发生。
[0024]需要注意，虽然烷基或其他硒化物在周围环境中的氧化速率在很大程度上取决于硒对氧化的敏感性，但它也可能取决于烷基或其他基团的大小和性质。
[0025]此外，硒化物的氧化产物的消除速率在很大程度上取决于α，β
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不饱和醛、酮或酯与氧化产物相比的相对稳定性。
[0026]因此，应当理解，硒化物衍生物不仅提供香料化合物的持续释放，而且提供可控释放，其在一定程度上可以通过选择硒化物衍生物的烷基(或其他)基团来确定。
[0027]因此，在消费品中使用特定的硒化物衍生物以及使用特定的硒化物衍生物用于加香制品和表面可以提供香料化合物至少3天时间，并且通常更长，例如长达5周或更长的释放(再生)。在一些情况下，香味释放期可以是至少5天、至少10天、至少21天或至少35天。
[0028]此外，本公开的硒化物衍生物一旦与氧气接触就开始释放基础香料化合物，因此当它们在消费品中使用或用于加香制品或表面时，当该消费品被施用至物品或表面时，它们将有效地提供香料本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.含有α，β
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不饱和醛基团、α，β
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不饱和酮基团、α，β
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不饱和酯基团、α，β
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不饱和内酯基团或α，β
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不饱和羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物在消费品中的用途。2.一种消费品，其包含含有α，β
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不饱和醛基团、α，β
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不饱和酮基团、α，β
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不饱和酯基团、α，β
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不饱和内酯基团或α，β
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不饱和羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物。3.根据权利要求2所述的消费品，该消费品为精细香水、古龙水、须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸、漂白剂、洗发水、着色制剂、发胶、雪花膏、除臭剂或止汗剂、肥皂、淋浴或沐浴摩丝、油或凝胶、卫生产品、空气清新剂或湿巾。4.一种为物品或表面加香的方法，包括用含有α，β
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不饱和醛基团、α，β
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不饱和酮基团、α，β
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不饱和酯基团、α，β
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不饱和内酯基团或α，β
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不饱和羧酸基团的香料化合物的硒化物衍生物处理物品或表面。5.根据权利要求1所述的用途，根据权利要求2或3所述的消费品，或根据权利要求4所述的方法，其中硒化物衍生物具有化学式：X
‑
Se
‑
R其中X是通过消除Se
‑
R基团的环境氧化产物产生香料化合物的基团；并且其中R是C1‑
20
直链、环状或支链烷基或C6‑
10
未取代或取代的芳基或杂芳基，其中取代基是C1‑
12
直链或支链烷基；优选其中R是C5‑
16
直链烷基，更优选其中R是C
10
‑
14
直链烷基，最优选C
12
直链烷基。6.根据权利要求5所述的用途、消费品或方法，其中硒化物衍生物具有化学式：其中R1是氢原子；C1‑
20
直链或支链烷基、烯基、二烯基或炔基；或C5‑
10
环烷基或环烯基，各自任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基或烯基的取代基取代；或C6‑
10
芳基，任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基、羟基或C1‑
12
烷氧基的取代基取代；或R1是
‑
OR5基团，其中R5是氢原子；C1‑
20
直链或支链烷基、烯基、二烯基或炔基；或C5‑
10
环烷基或环烯基，各自任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基或烯基的取代基取代；或C6‑
10
芳基，任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基、羟基或C1‑
12
烷氧基的取代基取代；和R2、R3、R4独立地为氢原子；C1‑
20
直链或支链烷基、烯基、二烯基或炔基；或C5‑
10
环烷基或环烯基，各自任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基或烯基的取代基取代；或C6‑
10
芳基，任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基、羟基或C1‑
12
烷氧基的取代基取代；或R1、R2、R3和R4中的至少两个键合在一起形成饱和或不饱和的C5‑
20
碳环，包括与R1、R2、R3和R4中的至少两个连接的碳原子，该环任选地被一个或多个包括C1‑12直链、环状或支链烷基或烯基的取代基取代；其余的R1、R2、R3和R4如上所述；或者当R1是
‑
OR5基团时，R5和R2、R3和R4中的一个键合在一起形成饱和或不饱和C4‑
19
内酯环，包括R2、R3、R4和R5中的至少两个所连接的碳原子，该环任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链、环状或支链烷基或烯基的取代基取代；其余R2、R3、R4和R5如上所述。
7.根据权利要求6所述的用途、消费品或方法，其中R1是氢原子；C1‑3直链或支链烷基；或C5‑
10
环烯基，任选地被一个或多个包括C1‑3直链或支链烷基或烯基的取代基取代；R2、R3、R4独立地为氢原子；C1‑5直链或支链烷基；或C5‑
10
环烯基，任选被一个或多个包括C1‑3直链或支链烷基或烯基的取代基取代；R1、R2、R3和R4中的至少两个键合在一起形成饱和的C5‑
20
碳环，其包括R1、R2、R3和R4中的至少两个所连接的碳原子，该环任选地被一个或多个包括C1‑5直链或支链烷基或烯基的取代基取代；其余R1、R2、R3和R4如上所述。8.根据权利要求6或7所述的用途、消费品或方法，其中硒化物衍生物具有化学式：其中虚线表示在虚线延伸的任何相邻碳原子对之间存在一个或两个碳
‑
碳双键；R6是氢原子或甲基；和R7是氢原子、羟基、甲氧基或直链或支链C1‑
C4烷基。9.根据权利要求8所述的用途、消费品或方法，其中硒化物衍生物具有化学式：
10.一种化合物，具有化学式：X
‑
Se
‑
R其中X是通过消除Se
‑
R基团的环境氧化产物产生含有α，β
‑
不饱和醛、α，β
‑
不饱和酮、α，β
‑
不饱和酯、α，β
‑
不饱和内酯或α，β
‑
不饱和羧酸的香料化合物的基团；其中R是C5‑
16
直链、环状或支链烷基，优选其中R是C
10
‑
14
直链烷基，更优选C
12
直链烷基。11.根据权利要求10所述的化合物具有化学式：or其中R1是氢原子；C1‑
20
直链或支链烷基、烯基、二烯基或炔基；或C5‑
10
环烷基或环烯基，各自任选被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基或烯基的取代基取代；或C6‑
10
芳基，任选地被一个或多个包括C1‑
12
直链或支链烷基、羟基或C1‑

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：西姆莱斯股份公司，
类型：发明
国别省市：