一种乳液聚合法制备高耐候性热塑性树脂的方法及制得的含硅热塑性树脂技术

本发明专利技术提供了一种乳液聚合法制备高耐候性热塑性树脂的方法及制得的含硅热塑性树脂。由于多元共聚物采用含不同的分子结构和链端官能团的单体作为合成材料，采用独特的工艺条件,调节聚合过程中的分子形成,形成橡胶结构的内层核芯分子,接枝带有含硅官能团的外层壳分子,其结构由嵌段结构、接枝结构等不同的体型大分子结构双壳构成，所以在性能方面比二元、三元共聚物有不可比拟的优异性能，从而使树脂制品的物理机械性能有了良性的改观。树脂制品的物理机械性能有了良性的改观。

【技术实现步骤摘要】
一种乳液聚合法制备高耐候性热塑性树脂的方法及制得的含硅热塑性树脂


[0001]本专利技术涉及一种乳液聚合法制备高耐候性热塑性树脂共聚物的方法，更详细地说，是一种采用乳液聚合法生产多元共聚分子结构的含硅热塑性树脂的方法。

技术介绍

[0002]目前，有关乳液法制备热塑性树脂方法已有多种，基本上以连续聚合方法制造和间歇聚合法等。
[0003]大多数采用的乳液聚合方法制备热塑性树脂的方法是二元共聚生产如SAN树脂，溶液聚合法C5石油树脂等热塑性树脂材料，或者是三元共聚生产热塑性树脂材料，如ABS、AAS等树脂型可塑性材料。
[0004]CN96112154.8公开了一种用于生产基本上不含团粒和粗颗粒的共聚胶乳的方法，该方法包括步骤(Ⅰ)通过乳液聚合作用聚合二烯单体，步骤(Ⅱ)通过乳液聚合作用进行接枝共聚反应，其中步骤(Ⅰ)和/或步骤(Ⅱ)是在高级脂肪酸盐混合物的存在下实现的，该高级脂肪酸盐混合物中含有重量比例为(以其酸的形式计)45－70/5－20/15－30的棕榈酸盐/硬脂醇盐/十八碳烯酸盐。由该方法生产出的共聚胶乳所进一步制备的接枝共聚物，具有各种如抗冲击能力、光泽度和耐热性的卓著性能。
[0005]CN109071951A公开了专利技术了提高树脂与玻璃填充剂之间的粘合性，同时在树脂中分散橡胶，改善成形体的机械物性。一种树脂组合物，其为含有工程塑料(A)、玻璃填充剂(B)和含橡胶接枝聚合物(C)的树脂组合物，其中该树脂组合物的氯仿可溶物中的来源于丙烯腈的成分的比例为2.0质量％以下，该树脂组合物100质量份中的脂肪酸的含量为0.03质量份以下，以氯仿萃取的树脂组合物的干燥试样100质量份中的钙和镁的总计含量为0.0008质量份以下，铝含量为0.0008质量份以下。进一步地含有碱金属与强酸的盐(D)的树脂组合物。工程塑料(A)优选为芳香族聚碳酸酯树脂。一种成形该树脂组合物而成的成形体。
[0006]CN105801776B公开了一种水性聚硅氧烷树脂及其制备方法，该树脂由A预乳化液、B乳液和C溶液为原料制备而成。其制备方法是：1)制备A预乳化液；2)制备B乳液；3)制备C溶液；4)取部分A预乳化液倒入反应容器中，然后滴加部分B乳液，同时加热反应容器至55
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65℃，反应0.5
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1小时，制得浅蓝色的荧光种子乳液；5)将剩余的A预乳化液、B乳液同时滴加入荧光种子乳液中，加热至55
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65℃后，反应2
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3小时，待反应完成，冷却至室温，调节pH至7
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8后滴加C溶液，搅拌10
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30分钟，过滤，取滤液即可。该树脂储存稳定性和柔软性好，附着力大，硬度高，而且具有良好的耐冲击性、耐水性、耐盐水性、耐人工老化和耐化学腐蚀性。该制备方法简单，反应条件温和，工艺过程较稳定。
[0007]ZL200680015306.8涉及包含至少一种含硅共聚物的粘合剂，该共聚物为(甲基)丙烯酸C1－C20烷基酯和至少一种烯属不饱和酸酐或至少一种其羧基可以形成酸酐基团的烯属不饱和二羧酸或其混合物或至少一种包含异氰酸酯基的能够自由基共聚的单体的共聚
物。
[0008]CN 106413876A涉及核
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壳颗粒，其中核包含至少一种金属或其化合物，或者至少一种金属或其化合物和至少一种半金属或其化合物的混合物，且壳包含至少一种含硅聚合物，这些核
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壳颗粒的制备方法，这些核
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壳颗粒在聚集
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解聚方法中，特别是在化学、物理或生物试验方法或者分离方法、去污方法、水净化、电/电子废料的再循环或重力分离中的用途，以及将至少一种第一材料从包含该至少一种第一材料和至少一种第二材料的混合物中分离的方法。
[0009]含硅共轭聚合物电致发光材料研究进展(《科学通报》2006年02期)公开，聚合物电子发光材料在通讯、信息、显示和照明等许多领域显现出巨大的商业应用前景,十几年来一直是人们研究的热点.最近含硅共轭聚合物在光电功能材料的研究开发中受到越来越多的重视,一方面是由于硅原子以化学键形式结合到基于碳氢氮硫的传统共轭聚合物中,能显著改变聚合物的电子结构和状态,从而改善聚合物的光电性能；另一方面,硅是一种广泛应用于现代电子电器等行业的无机功能材料,含硅共轭聚合物作为一种有机
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无机杂化材料具有很高的研究和开发价值。硅原子的引入对共轭聚合物的结构设计和光电性能改善提供了更大的空间和可能性.本文根据硅原子在聚合物中的位置,综述了硅作主链的聚硅烷和poly(1,1
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silole),硅与碳共同作主链的π共轭单体与硅的共聚物,poly(2,5
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silole)及其共聚物和含硅桥的共轭聚合物,以及硅作取代基的π共轭聚合物等含硅共轭聚合物在电致发光材料领域的研究进展,讨论了其今后的发展方向。
[0010]CN109752222A涉及聚合物样品处理领域，具体地，涉及一种含硅聚合物的处理方法及其应用。该含硅聚合物的处理方法包括：(1)将含硅聚合物与酸进行混合；所述酸为浓硝酸或浓硝酸与浓硫酸的混合物；(2)在密闭体系中，将混合所得混合物进行微波消解处理；其中，所述消解处理的温度为170
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195℃，所述微波消解处理的时间为20min以上。专利技术的该含硅聚合物的处理方法能够简单、快捷、零损失地将含硅聚合物中的微量硅提取出来，而后用于电感耦合等离子发射光谱测量中，便可稳定性高地测定聚合物中的微量硅含量，特别是对溶聚丁苯橡胶的生产具有指导作用。
[0011]新型对称性两亲含硅聚合物的合成与界面性能来自中国学术期刊网络出版总库
[0012]基于原子转移自由基聚合(ATRP)机理,以二甲基一氯硅烷封端的烯丙基
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聚乙二醇为起始剂,甲基丙烯酸乙酯(EMA)为单体,通过控制反应温度,合成了一系列聚合度(DPNMR)分别为0.74,1.67和3.07的新型对称性两亲含硅共聚物(PEMA
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b
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Si
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PEG
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Si
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b
‑
PEMA),并评价了该共聚物在氯仿/水界面的界面活性和吸附行为。结果表明:该类聚合物可以有效降低氯仿/水界面张力,具有最短PEMA链的聚合物可将氯仿/水界面张力从32m N/m降低至约23m N/m。动态界面张力分析表明:低浓度的共聚物在吸附的初始阶段符合扩散控制,且较短的PEMA链段有利于产生较快的扩散速率。平衡界面张力分析表明:随着界面浓度的增加,共聚物将表现出多种吸附状态,其吸附状态的数量以及聚合物在界面的偏摩尔面积将随着PEMA链长度的增加而增加。

技术实现思路

[0013]本专利技术的目的在于提供一种采用乳液聚合方式制备多元共聚结构的含硅热塑性树脂的方法。
[0014]本专利技术提供的多元共聚物采用含不同的分子结构和链端官能团的单体作为合成材料，采用独本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乳液聚合法制备高耐候性热塑性树脂的方法，其特征在于，乳液聚合过程至少包括：将丙烯腈、部分或者全部调节剂和部分乳化剂加入聚合釜，采用氮气充压
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真空置换后，加入共轭二烯烃，搅拌后，通过加料炮筒或者平衡罐加入部分或者全部引发剂，在搅拌下进行乳液聚合，在转化率达到50～60％时候将部分乳化剂和苯乙烯加入聚合釜，在反应后期转化率达到65～75％时补加剩余乳化剂、剩余引发剂、剩余调节剂、线状或环状硅氧烷类第四单体，当反应转化率达到95％以上后终止反应结束，闪蒸脱气，然后凝聚、干燥得到含硅热塑性树脂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于乳化剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钾、油酸钾、合成脂肪酸钾皂、歧化松香钾皂中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于引发剂为过氧化异丙苯，过硫酸铵或过硫酸钾。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于调节剂为叔十二碳硫醇或正十二碳硫醇。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，凝聚、干燥过程为：将胶乳与抗氧剂乳化液混合后，加入稀硫酸水溶液凝聚，过滤脱水后，在90～96℃干燥至水分含量在0.5％以下。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，采用的线状或环状硅氧烷类第四单体是有机硅单体通过水解(或醇解)以及裂解制得各种不同的有机硅中间体，包括六甲基二硅氧烷(MM)、六甲基环三硅氧烷(D3)、八...

【专利技术属性】
技术研发人员：张元寿，张华强，王永峰，胡育林，燕鹏华，邵卫，朱晶，董万卓，郑彩琴，詹常青，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：