一种4,4制造技术

本发明专利技术公开了一种4,4

【技术实现步骤摘要】
一种4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法


[0001]本专利技术属于化工合成领域，具体涉及到一种4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法。

技术介绍

[0002]4,4
’‑
二氟二苯甲酮，英文名称4,4
’‑
difluoro
‑
benzophenon，简称DFBP，是一种非常重要的合成芳香族热塑性特种工程塑料(如聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚醚酮酮、聚芳醚酮腈、聚芳醚酮、聚芳醚酮酚等)的重要原料，用于制造航空航天和汽车等重要部件。DFBP也是一种重要的医药原料，如可用于合成新型强效脑血管扩张药物氟苯桂嗪、抗二型糖尿病药物地格列汀，以及合成治疗老年神经性痴呆症药物都可喜等药物。
[0003]目前，随着聚醚醚酮树脂在汽车、电子、机械等领域的广泛应用，以及相关药物的市场需求逐年增加，DFBP具有极其广泛的应用市场。
[0004]近年来国内外对DFBP的合成技术进行了广泛的研究，发展出了DFBP众多的合成工艺。根据各种工艺的合成原理，大致可分为Friedel
‑
Crafts反应法、氧化羰基化法、4,4
’‑
二取代基二苯甲酮氟化法等方法。
[0005]通过研究现有的DFBP的合成方法，都存在一定的不足和缺陷。Friedel
‑
Crafts反应法工艺需要用到大量的三氯化铝等催化剂，反应和后处理过程产生大量的HCl气体，对生产设备腐蚀严重，所用溶剂四氯化碳会对环境造成严重的污染，另外Friedel
‑
Crafts反应法工艺不可避免的会有相当一部分副产物生成，提高了后续分离纯化的难度。4,4
’‑
二取代基二苯甲酮氟化法一般需重氮化反应，亦会产生大量的有害气体污染环境，且重氮盐具有爆炸的危险。
[0006]针对现有技术存在的问题，避免有毒有害化学品对环境的污染，提高4,4
’‑
二氟二苯甲酮生产工艺安全性，本专利技术提出一种4,4
’‑
二氟二苯甲酮新的合成方法。

技术实现思路

[0007]本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。
[0008]鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本专利技术。
[0009]因此，本专利技术的目的是，克服现有技术中的不足，提供一种4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法。
[0010]为解决上述技术问题，本专利技术提供了如下技术方案：一种4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，包括，
[0011]以4
‑
溴氟苯为起始原料，与镁粉反应制备4
‑
氟苯基溴化镁；
[0012]将4
‑
氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应，制得4,4
’‑
二氟二苯甲醇，在双氧水溴化钠体系中氧化4,4
’‑
二氟二苯甲醇，得到目标产物4,4
’‑
二氟二苯甲酮。
[0013]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述4
‑
氟
苯基溴化镁，其制备方法包括，
[0014]将4
‑
溴氟苯和镁粉在无水四氢呋喃中，碘引发反应，回流反应制备4
‑
氟苯基溴化镁。
[0015]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述4
‑
溴氟苯和镁粉摩尔比为1:0.9～1.1，反应温度50～70℃。
[0016]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述4
‑
溴氟苯和镁粉摩尔比优选1:1，反应温度为优选66～70℃。
[0017]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述将4
‑
氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应得4,4
’‑
二氟二苯甲醇，其中，反应过程为将甲酸乙酯滴加到4
‑
氟苯基溴化镁的四氢呋喃溶液中，4
‑
氟苯基溴化镁和甲酸乙酯摩尔比为2:1；反应温度为
‑
100～0℃。
[0018]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述将4
‑
氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应得4,4
’‑
二氟二苯甲醇，其中4
‑
氟苯基溴化镁和甲酸乙酯摩尔比为2:1，反应温度优选为
‑
10～0℃。
[0019]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述将4
‑
氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应，还包括，
[0020]反应结束后，升温至20～25℃，慢慢向反应液中加入饱和氯化铵水溶液200mL淬灭反应，加完搅拌10分钟后静置分层，分取上层有机相，水相用二氯甲烷100mL
×
2提取；
[0021]合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，过滤掉干燥剂，所得有机相减压浓缩脱溶，残留物中加入正己烷，搅拌2小时后过滤，烘干后得白色固体，即得4,4
’‑
二氟二苯甲醇。
[0022]作为本专利技术所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述在双氧水溴化钠体系中氧化4,4
’‑
二氟二苯甲醇，包括，
[0023]反应瓶中加入4,4
’‑
二氟二苯甲醇和乙酸，搅拌，再加入溴化钠水溶液、30％双氧水，升温至60℃搅拌反应1小时，再加入30％双氧水，控温60℃搅拌反应1小时；
[0024]通过GC检测反应液中产物4,4
’‑
二氟二苯甲酮峰面积不再增加，反应结束，降温至25℃以下，向反应液中加入饱和碳酸钠水溶液调节pH至7，再加入保险粉处理至用淀粉碘化钾试纸不变蓝，二氯甲烷提取，浓缩，用乙醇重结晶精制，即得4,4
’‑
二氟二苯甲酮。
[0025]作为本专利技术所述4,4
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二氟二苯甲酮的制备方法的一种优选方案，其中：所述4,4
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二氟二苯甲酮收率90％达以上，纯度99.9％达以上。
[0026]本专利技术有益效果：
[0027]本专利技术针对4,4
’‑
二氟二苯甲酮制备方法存在的原料不易获得、污染环境、腐蚀设备严重、危险性高、收率偏低以及4,4
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二氟二苯甲酮纯度不高等缺陷，提出了一种工艺简单易行，反应选择性高、所获产品4本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：包括，以4
‑
溴氟苯为起始原料，与镁粉反应制备4
‑
氟苯基溴化镁；将4
‑
氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应，制得4,4
’‑
二氟二苯甲醇，在双氧水溴化钠体系中氧化4,4
’‑
二氟二苯甲醇，得到目标产物4,4
’‑
二氟二苯甲酮。2.如权利要求1所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4
‑
氟苯基溴化镁，其制备方法包括，将4
‑
溴氟苯和镁粉在无水四氢呋喃中，碘引发反应，回流反应制备4
‑
氟苯基溴化镁。3.如权利要求2所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4
‑
溴氟苯和镁粉摩尔比为1:0.9～1.1，反应温度50～70℃。4.如权利要求3所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述4
‑
溴氟苯和镁粉摩尔比优选1:1，反应温度为优选66～70℃。5.如权利要求1所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于：所述将4
‑
氟苯基溴化镁与甲酸乙酯反应得4,4
’‑
二氟二苯甲醇，其中，反应过程为将甲酸乙酯滴加到4
‑
氟苯基溴化镁的四氢呋喃溶液中，4
‑
氟苯基溴化镁和甲酸乙酯摩尔比为2:1；反应温度为
‑
100～0℃。6.如权利要求5所述4,4
’‑
二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔小刚，
申请(专利权)人：绍兴久孚新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：