一种7-氯萘-2-甲醛的合成方法技术

本发明专利技术属于化学中间体技术领域，具体涉及一种7

【技术实现步骤摘要】
一种7
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氯萘
‑2‑
甲醛的合成方法


[0001]本专利技术属于化学中间体
，具体涉及一种7
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氯萘
‑2‑
甲醛的合成方法。

技术介绍

[0002]萘（naphthalene）是最简单的稠环芳烃，是由2个苯环共用2个相邻碳原子稠合而成。无色、有毒、易升华并有特殊气味的片状晶体。工业上最重要的稠环芳香烃。纯品为具有香樟木气味的白色晶体，熔点80
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82℃。主要用于生产邻苯二甲酸酐、染料中间体、橡胶助剂和杀虫剂等。
[0003]7‑
氯萘
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甲醛是萘的一种中药的衍生物，但是目前尚未见有对其合成的方法的报道，亟需一种7
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氯萘
‑2‑
甲醛的合成方法。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对上述所述的技术问题，提供了一种7
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氯萘
‑2‑
甲醛的合成方法。
[0005]一种7
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氯萘
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甲醛的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：（1）将化合物A、四氢呋喃放入反应器中，使用氮气保护，降温至
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80～
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75℃，加入正丁基锂，保温，通入二氧化碳，升温至
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60℃，搅拌，得化合物B；（2）将化合物B、N,N
‑
二甲基甲酰胺、氯化亚铜、碘化亚铜，氮气保护，在120～125℃反应，得化合物C；（3）将化合物C、四氢呋喃放入反应器中，氮气保护，在0℃加入硼烷二甲硫醚，升温至40～45℃，反应，得化合物D
；（4）将化合物D、二氯甲烷、二氧化锰放入反应器，在50～55℃反应，即得7
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氯萘
‑2‑
甲醛。
[0006]优选地，所述步骤（1）中化合物A、正丁基锂固液g/mL比为2:2.5～3。
[0007]优选地，所述步骤（2）中化合物B、氯化亚铜、碘化亚铜的质量比为10～15:60:10。
[0008]优选地，所述步骤（3）中化合物C、硼烷二甲硫醚固液g/mL比为1:1～1.5。
[0009]优选地，所述步骤（4）中化合物D、二氧化锰的质量比为1:3～5。
[0010]有益效果：本专利技术以化合物A作为基础原料，依次通过亲核加成、卤素交换、还原、氧化反应，四步反应合成了7
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氯萘
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甲醛的合成方法，本专利技术提供了一种合成7
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氯萘
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甲醛的方法，且通过该合成方法合成的产品的产率高、纯度高。
具体实施方式
[0011]一种7
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氯萘
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甲醛的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：（1）按照化合物A、正丁基锂固液g/mL比为2:2.5～3，进行取料，将化合物A、四氢呋喃放入反应器中，使用氮气保护，降温至
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80～
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75℃，加入正丁基锂，保温，通入二氧化碳，升温至
‑
60℃，搅拌，得化合物B；（2）按照化合物B、氯化亚铜、碘化亚铜的质量比为10～15:60:10，进行取料，将化合物B、N,N
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二甲基甲酰胺、氯化亚铜、碘化亚铜，氮气保护，在120～125℃反应，得化合物C；（3）按照化合物C、硼烷二甲硫醚固液g/mL比为1:1～1.5，进行取料，将化合物C、四氢呋喃放入反应器中，氮气保护，在0℃加入硼烷二甲硫醚，升温至40～45℃，反应，得化合物D ；（4）按照化合物D、二氧化锰的质量比为1:3～5，进行取料，将化合物D、二氯甲烷、二氧化锰放入反应器，在50～55℃反应，即得7
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氯萘
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甲醛。
[0012]实施例1一种7
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氯萘
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甲醛的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：（1） 将20g化合物A、400mL四氢呋喃放入反应器中，使用氮气保护，降温至
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80℃，加入25mL正丁基锂，保温1h，通入二氧化碳，升温至
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60℃，搅拌30min，TLC检测，原料反应完毕，滴加饱和氯化铵溶液100mL淬灭反应，加水100mL，加乙酸乙酯萃取（200mL*2），分液，浓缩有机相，得到16.8g白色固体，得化合物B，收率为95.7％，纯度为98.9％；
（2）将10g化合物B、600mLN,N
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二甲基甲酰胺、60g氯化亚铜、10g碘化亚铜，氮气保护，在120℃反应8h，TLC检测，原料反应完毕。冷却反应液，加硅藻土过滤，乙酸乙酯洗涤（100mL*2），浓缩滤液，加水300mL，6M盐酸调节pH至酸性，加乙酸乙酯200mL搅拌10min，加硅藻土过滤，乙酸乙酯洗涤（70mL*2），滤液分液，浓缩有机相，成固体后加正己烷搅拌10min，过滤，得到8.2g黄色固体，得化合物C，收率为99.6％，纯度为99.0％；（3）将7g化合物C、140mL四氢呋喃放入反应器中，氮气保护，在0℃加入7mL硼烷二甲硫醚，升温至40℃，反应16h，TLC检测，原料反应完毕，冰浴下滴加50mL甲醇淬灭反应，加硅胶拌样，过柱，流动相：正己烷/乙酸乙酯=3/1，浓缩有机相，得到6.3g白色固体，得化合物D ，收率为96.5％，纯度为97.8％；（4）将4g化合物D、150mL二氯甲烷、12g二氧化锰放入反应器，在50℃反应2h，TLC检测，原料反应完毕，加硅藻土过滤，乙酸乙酯洗涤（30mL*2），浓缩滤液，加硅胶拌样，过柱，流动相：正己烷/乙酸乙酯=11%乙酸乙酯，浓缩有机相，得到3.9g白色固体，即得7
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氯萘
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甲醛，收率为98.5％，纯度为98.8％。
[0013]7‑
氯萘
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甲醛核磁数据：1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 10.16 (s, 1H), 8.57 (s, 1H), 8.31 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 8.12 (dd, J = 12.1, 8.7 Hz, 2H), 7.94 (dd, J = 8.5, 1.5 Hz, 1H), 7.73 (dd, J = 8.8, 2.1 Hz, 1H)。
[0014]实施例2一种7
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氯萘
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甲醛的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：（1）将20g化合物A、400mL四氢呋喃放入反应器中，使用氮气保护，降温至
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78℃，加入28mL正丁基锂，保温1h，通入二氧化碳，升温至
‑
60℃，搅拌30min，TLC检测，原料反应完毕，滴加饱和氯化铵溶液100mL淬灭反应，加水100mL，加乙酸乙酯萃取（200mL*2），分液，浓缩有机相，得到17.1g白色固体，得化合物B，收率为9本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种7
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氯萘
‑2‑
甲醛的合成方法，其特征在于，该合成方法包括如下步骤：（1）将化合物A、四氢呋喃放入反应器中，使用氮气保护，降温至
‑
80～
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75℃，加入正丁基锂，保温，通入二氧化碳，升温至
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60℃，搅拌，得化合物B；（2）将化合物B、N,N
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二甲基甲酰胺、氯化亚铜、碘化亚铜，氮气保护，在120～125℃反应，得化合物C；（3）将化合物C、四氢呋喃放入反应器中，氮气保护，在0℃加入硼烷二甲硫醚，升温至40～45℃，反应，得化合物D；（4）将化合物D、二氯甲烷、二氧化锰放入反应器，在50～55℃反应，即得7
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氯萘
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甲醛。2.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：李小明，刘芝英，
申请(专利权)人：江苏壹药新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：