一种4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的合成方法技术

本发明专利技术提供一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体地，本专利技术涉及一种4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的合成方法。

技术介绍

[0002]大马烯酮具有优雅的玫瑰香气，是日化用香精的重要原料，有被用做食用香料。大马烯酮有多种合成方法，由4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮合成大马烯酮是其中方法之一。
[0003]专利US4250332及US3927107报道4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮经过炔化、重排得大马烯酮，反应中同时生成的羟酮可进一步用氧氯化磷脱水成大马烯酮。反应路线示意如下：
[0004][0005]由4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮合成大马烯酮路线精简，避免其他路线中需要使用金属氢化物或格氏试剂，有利于降低成本及安全生产。但是原料4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮不易合成，来源受限。
[0006]茶香酮又名4-氧代异佛尔酮，来源广泛，使用茶香酮制备4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮，进而合成大马烯酮优势显著，但茶香酮制备4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮涉及选择本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将茶香酮在Lindlar催化剂作用下选择性加氢得到2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮，(2)2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮经过选择性加氢制备得到4-羟基-2,2,6-三甲基环己酮，步骤(2)中采用手性铑作为加氢催化剂。2.根据权利要求1中所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中Lindlar催化剂中Pd含量1～20％，其用量为原料茶香酮质量的0.5-10％，优选1-5％；反应温度40～90℃，反应压力0.2～6.0MPa，反应时长0.5～24h。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)可用溶剂稀释或不使用溶剂，溶剂选自不与原料发生反应的惰性脂肪族烷烃、芳烃、醚类、醇类中的一种或多种，优选正庚烷、甲苯、乙醇中的一种或多种；优选的，溶剂的用量是原料2,2,6-三甲基环己烯酮质量的0.1～3.0倍，优选0.2～1.0倍。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中手性铑催化剂中还包括双膦配体，手性铑催化剂采用双膦配体与铑金属化合物配位制备，双膦配体为具有位阻的双膦配体，例如：XANTPHOS、BINAP、MeO-BIPHEP，优选为XANTPHOS；铑金属化合物选自RhCl3、Rh(CO)2acac、Rh4(CO)
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或Rh6(CO)
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中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：鲍元野，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：