一种2-氰基-2-肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法


[0001]本专利技术涉及农药合成
，具体而言，涉及一种2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法。

技术介绍

[0002]霜脲氰，CAS号57966
‑
95
‑
7，化学名称为1
‑
(2
‑
氰基
‑2‑
甲氧基亚胺基)
‑3‑
乙基脲，结构式如下：是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌(如疫霜属、霜霉属、单轴霜属)有效，对人畜低毒。霜脲氰与其他保护性杀菌剂混用，广泛使用于黄瓜、葡萄、番茄、荔枝、巨菜等十字花科蔬菜及烟草等。
[0003]但目前采用传统的肟化、甲基化反应合成霜脲氰时，普遍存在反应收率低、三废量大、环保处理难度大、原料成本高等缺点，不能实现绿色清洁化生产。
[0004]因此亟需开发一种高收率、简便高效、绿色环保的霜脲氰合成工艺，以实现绿色清洁化生产。
[0005]鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法，以解决上述技术问题。
[0007]本申请可这样实现：
[0008]第一方面，本申请提供一种2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐的合成方法，包括以下步骤：
[0009]在催化剂和有机碱存在的条件下，将氰乙酰乙基脲与亚硝酸酯在醇类溶剂中进行肟化反应；
[0010]其中，催化剂为二苯基乙二胺单胍盐。
[0011]在可选的实施方式中，醇类溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇中的至少一种；
[0012]和/或，有机碱包括甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠和叔丁醇钠中的至少一种；
[0013]和/或，亚硝酸酯包括亚硝酸异丙酯、亚硝酸叔丁酯和亚硝酸异戊酯中的至少一种。
[0014]在可选的实施方式中，催化剂的用量为氰乙酰乙基脲重量的0.1
‑
0.5％；
[0015]和/或，氰乙酰乙基脲、亚硝酸酯、有机碱的摩尔比依次为1:1
‑
1.2:1
‑
1.2。
[0016]在可选的实施方式中，肟化反应的温度为0
‑
50℃，和/或，肟化反应的时间为2
‑
8h。
[0017]第二方面，本申请提供一种霜脲氰的合成方法，包括以下步骤：将前述实施方式任一项的合成方法中肟化反应后得到的2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐反应液与甲基化试剂以及碱溶液进行甲基化反应，反应完成后，降温析晶。
[0018]在可选的实施方式中，碱溶液包括氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液或三乙胺水溶液。
[0019]在优选的实施方式中，碱溶液为氢氧化钠水溶液。
[0020]在可选的实施方式中，甲基化试剂为碳酸二甲酯。
[0021]在可选的实施方式中，甲基化试剂与氰乙酰乙基脲的摩尔比为1
‑
1.1:1。
[0022]在可选的实施方式中，甲基化反应的pH值为8
‑
8.5。
[0023]在可选的实施方式中，甲基化反应的温度为30
‑
50℃；和/或，甲基化反应的时间为2
‑
3h。
[0024]在可选的实施方式中，析晶温度为
‑
5℃至15℃。
[0025]本申请的有益效果包括：
[0026]本申请通过在醇类溶剂中，加入二苯基乙二胺单胍盐作为催化剂进行肟化反应，无需稀酸酸化再碱化即可得到2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐，上述醇类溶剂易于回收利用，废水量少，大大降低了环保处理压力，该工艺绿色环保安全，更加适合工业化生产。将上述肟化反应后得到的2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐反应液与甲基化试剂以及氢氧化钠水溶液进行甲基化反应，反应完成后，降温析晶，可获得较高的产品收率。
附图说明
[0027]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本专利技术的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
[0028]图1为本申请提供的霜脲氰合成路线图。
具体实施方式
[0029]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
[0030]下面对本申请提供的2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐及霜脲氰的合成方法进行具体说明。
[0031]专利技术人提出：目前大部分霜脲氰的合成工艺中，其后两部反应主要是采用氰乙酰乙基脲和亚硝酸钠水溶液，滴加稀盐酸或稀硫酸水溶液进行肟化反应得到2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺，用液碱碱化得到钠盐溶液，然后与硫酸二甲酯或氯甲烷气体进行甲基化反应得到霜脲氰产品，相应的收率仅为80％，含量仅95％，收率和含量低，不能满足市场需求。并且，在相应的合成过程中，每吨产品产生的母液废水量大，环保处理难度大，不利于实现绿色清洁生产。
[0032]基于此，本申请创造性地提出一种霜脲氰的合成方法，其整体的合成路线如图1所示，其中，Cat.代表催化剂。
[0033]该霜脲氰的合成方法包括以下步骤：将肟化反应得到的2
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氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠
盐反应液与甲基化试剂以及碱溶液进行甲基化反应，反应完成后，降温析晶。
[0034]可参考地，碱溶液包括氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液或三乙胺水溶液。在优选的实施方式中，碱溶液为氢氧化钠水溶液。
[0035]具体的，可采用向2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐反应液中滴加甲基化试剂和氢氧化钠水溶液的方式，其中，滴加速度可以为0.55
‑
0.75g/min(以下实施例中滴加速度均取0.65g/min)。
[0036]上述2
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氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐的合成方法包括以下步骤：
[0037]在催化剂和有机碱存在的条件下，将氰乙酰乙基脲与亚硝酸酯在醇类溶剂中进行肟化反应。
[0038]相应的反应式如下：
[0039][0040]作为参考地，上述催化剂为二苯基乙二胺单胍盐(DPhE本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
氰基
‑2‑
肟基乙酰胺钠盐的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：在催化剂和有机碱存在的条件下，将氰乙酰乙基脲与亚硝酸酯在醇类溶剂中进行肟化反应；其中，所述催化剂为二苯基乙二胺单胍盐。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇中的至少一种；和/或，所述有机碱包括甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠和叔丁醇钠中的至少一种；和/或，所述亚硝酸酯包括亚硝酸异丙酯、亚硝酸叔丁酯和亚硝酸异戊酯中的至少一种。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂的用量为所述氰乙酰乙基脲重量的0.1
‑
0.5％；和/或，所述氰乙酰乙基脲、所述亚硝酸酯、所述有机碱的摩尔比依次为1:1
‑
1.2:1
‑
1.2。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的合成方法，其特征在于，肟化反应的温度为0
‑
50℃，和/或，肟化反应的时间为2
‑
8h。5.一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：李新生，孙敬权，李林虎，徐宁，许宜伟，马衍峰，许辉，孙丽梅，
申请(专利权)人：利民化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：