【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农化行业杀虫剂，具体而言，涉及溴虫氟苯双酰胺的合成方法和杀虫剂。
技术介绍
1、溴虫氟苯双酰胺是由三井化学开发的间二酰胺类杀虫剂，其作用机理如下：溴虫氟苯双酰胺能够破坏昆虫神经系统，导致昆虫死亡。其对鳞翅目、鞘翅目、蚂蚁及苍蝇等卫生害虫都有较好的防治作用。溴虫氟苯双酰胺和现有的杀虫剂没有交互抗性，可防治对现有杀虫剂已经产生抗性的害虫，并且作用方式多样，具有触杀和胃毒作用，并有良好的速效性和持效性。因此，溴虫氟苯双酰胺的应用极为广泛，而溴虫氟苯双酰胺的制备一般通过有机合成得到。
2、具体地，目前溴虫氟苯双酰胺的合成有如下几条路线：
3、(1)日本三井化学专利cn102119144b以2-氯-3-硝基苯甲酸为起始原料，经酯化、氯氟化、还原、酰化、甲基化以及水解为2-氟-3-(n-甲基苯甲酰基)-氨基苯甲酸，再与2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6-溴苯胺在氯化亚砜作用下合成溴虫氟苯双酰胺；此专利中另一条路线仍以2-氯-3-硝基苯甲酸为起始原料，经酯化、氯氟化、还原、甲基化、酰化可水解为2-氟-3-(n-甲基苯甲酰基)-氨基苯甲酸，最后与2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6-溴苯胺在氯化亚砜作用下合成溴虫氟苯双酰胺。
4、(2)三井化学专利cn104245665a以2-氯-3-硝基苯甲酸为起始原料，经酯化、氯氟化、还原、酰化、甲基化和水解为2-氟-3-(n-甲基苯甲酰基)-氨基苯甲酸，后经酰氯化，再与2-三氟甲基苯胺缩合、最后经全氟异丙基化和溴化，得到溴虫氟苯双酰胺。
5、(3)专
6、(4)专利us2011201687以2-氯-3-硝基苯甲酸为起始原料，经酸酰氯化、与2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6-溴苯胺缩合、再经氯氟化、还原、甲基化以及酰化，继而合成溴虫氟苯双酰胺。
7、(5)汪杰等于现代农药发表的文献以2-氟-3-硝基苯甲酸为起始原料，经酸酰氯化、与2-三氟甲基苯胺缩合、还原、甲基化、酰化、全氟异丙基化及溴化合成溴虫氟苯双酰胺。
8、以上专利、文献中涉及到的工艺因路线长、总体收率低及操作繁琐等缺点，工业化生产时会存在种种局限性。为此，亟需本领域技术人员寻找更适宜的工业化生产方法。
9、鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供溴虫氟苯双酰胺的合成方法和杀虫剂。本专利技术实施例提供的合成方法旨在改善现有技术存在的路线长、收率低、操作繁杂以及反应时间长等缺点。本专利技术实施例提供的合成方法反应条件温和、路线短、操作简单、反应时间短且能有效提高溴虫氟苯双酰胺的收率。
2、本专利技术是这样实现的：
3、第一方面，本专利技术实施例提供一种溴虫氟苯双酰胺的合成方法，包括：将2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯、多聚甲醛、pd/c催化剂、酸性化合物和离子液体混合进行加压氢化还原甲基化反应。
4、在本专利技术较优的实施例中，加压氢化还原甲基化反应的条件包括：压力为0.1-10mpa，温度为30-160℃，时间为1-24h；
5、优选地，加压氢化还原甲基化反应的条件包括：压力为0.2-5mpa，温度为40-110℃，时间为1-15h。
6、在本专利技术较优的实施例中，所述酸性化合物包括弱酸，优选为酒石酸、醋酸、醋酸酐、草酸、马来酸和苯甲酸中的任意一种或至少两种组合；优选为醋酸和醋酸酐；
7、优选地，所述醋酸的含量为95-99％，优选为99％；
8、优选地，醋酸酐的含量为大于98％；优选地，所述pd/c催化剂的含量为1-10％，优选为5％。
9、在本专利技术较优的实施例中，所述2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯与所述多聚甲醛的摩尔比为1：1.3-1.8；优选为1：1.4-1.6；
10、优选地，所述2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯与所述pd/c催化剂的摩尔比为1：0.01-0.3；优选为1：0.05-0.1；
11、优选地，所述2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯与所述醋酸的摩尔比为1：0.01-0.15；优选为1：0.05-0.1；
12、优选地，所述2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯与所述醋酸酐的摩尔比为1：0.8-1.2。
13、在本专利技术较优的实施例中，将加压氢化还原甲基化反应形成的中间体ii按照下述合成路径形成中间体iv：
14、
15、在本专利技术较优的实施例中，包括：将中间体iv、2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6-溴苯胺、磺酰氯类化合物、缩合催化剂、有机碱及溶剂混合并在超声波作用下进行连续化催化缩合反应。
16、在本专利技术较优的实施例中，连续化催化缩合反应的条件包括：温度为10-180℃，超声时间为5-1200s；
17、优选地，连续化催化缩合反应的条件包括：温度为30-160℃，超声时间为10-800s；
18、优选地，超声频率为20-40khz。
19、在本专利技术较优的实施例中，所述磺酰氯类化合物包括甲基磺酰氯、对甲基苯磺酰氯和对硝基苯磺酰氯中的至少一种；优选为对硝基苯磺酰氯；
20、优选地，所述缩合催化剂包括dmap、4-ppy和hobt中的至少一种；优选地为dmap；
21、优选地，所述有机碱包括三乙胺、吡啶、3-甲基吡啶、甲醇钠及叔丁醇钾中的至少一种，优选地为三乙胺；
22、优选地，所述溶剂选自芳烃类溶剂、酯类溶剂、腈类溶剂、醇类溶剂、醚类溶剂、酰胺类溶剂和烷烃类溶剂中的至少一种或至少两种混合；
23、优选地，所述溶剂选自乙腈、甲苯、氯苯、乙酸乙酯、醋酸仲丁酯、二氯乙烷和二氯甲烷中的任意一种或至少两种混合；更优选为dmf。
24、在本专利技术较优的实施例中，所述中间体ⅳ与2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6-溴苯胺的摩尔比为1：1.0 -1.5；优选为1：1.1-1.3；
25、优选地，所述中间体ⅳ与所述磺酰氯类化合物的摩尔比为1:1-6；优选为1：1.5；
26、优选地，所述中间体ⅳ与所述缩合催化剂的摩尔比为1:0.05-0.15；优选为1:0.06-0.1；
27、优选地，所述中间体ⅳ与所述有机碱的摩尔比为1:1-10；优选为1:1.5-2。
28、第二方面，本专利技术实施例提供一种上述杀虫剂，其包括上述溴虫氟苯双酰胺的合成方法制备得到的溴虫氟苯双酰胺。
29、本专利技术具有以下有益效果：本专利技术实施例提供的合成方法反应条件温和、路线短、操作简单、反应时间短且能有效提高溴虫氟苯双酰胺的收率。可以有效改善现有技术中溴虫氟苯双酰胺的合成方法中存在的路线长、收率低、操作繁杂、反应时间长等缺点。
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1.一种溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，包括：将2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯、多聚甲醛、Pd/C催化剂、酸性化合物和离子液体混合进行加压氢化还原甲基化反应。
2.根据权利要求1所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，加压氢化还原甲基化反应的条件包括：压力为0.1-10MPa，温度为30-160℃，时间为1-24h；
3.根据权利要求1所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，所述酸性化合物包括弱酸，优选为酒石酸、醋酸、醋酸酐、草酸、马来酸和苯甲酸中的任意一种或至少两种组合；优选为醋酸和醋酸酐；
4.根据权利要求3所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，所述2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯与所述多聚甲醛的摩尔比为1：1.3-1.8；优选为1：1.4-1.6；
5.根据权利要求1-4任一项所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，将加压氢化还原甲基化反应形成的中间体II按照下述合成路径形成中间体IV：
6.根据权利要求5所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，包括：将中间体IV、2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6
7.根据权利要求6所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，连续化催化缩合反应的条件包括：温度为10-180℃，超声时间为5-1200S；
8.根据权利要求6所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，所述磺酰氯类化合物包括甲基磺酰氯、对甲基苯磺酰氯和对硝基苯磺酰氯中的至少一种；优选为对硝基苯磺酰氯；
9.根据权利要求6所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，所述中间体Ⅳ与2-三氟甲基-4-全氟异丙基-6-溴苯胺的摩尔比为1：1.0-1.5；优选为1：1.1-1.3；
10.一种杀虫剂，其特征在于，其包括权利要求1-9任一项所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法制备得到的溴虫氟苯双酰胺。
...【技术特征摘要】
1.一种溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，包括：将2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯、多聚甲醛、pd/c催化剂、酸性化合物和离子液体混合进行加压氢化还原甲基化反应。
2.根据权利要求1所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，加压氢化还原甲基化反应的条件包括：压力为0.1-10mpa，温度为30-160℃，时间为1-24h；
3.根据权利要求1所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，所述酸性化合物包括弱酸，优选为酒石酸、醋酸、醋酸酐、草酸、马来酸和苯甲酸中的任意一种或至少两种组合；优选为醋酸和醋酸酐；
4.根据权利要求3所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，所述2-氟-3-硝基苯甲酸乙酯与所述多聚甲醛的摩尔比为1：1.3-1.8；优选为1：1.4-1.6；
5.根据权利要求1-4任一项所述的溴虫氟苯双酰胺的合成方法，其特征在于，将加压氢化还原甲基化反应形成的中间体ii按照下述合成路径形成中间体iv：...
【专利技术属性】
技术研发人员：李新生，孙敬权，李国鹏，李林虎，许辉，葛凤敏，
申请(专利权)人：利民化学有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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