再生树脂的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种制造再生树脂的改善的方法。本发明专利技术提供一种包括下述工序(A)和(B)的再生树脂的制造方法。(A)将以1﹕0.1～1﹕4的重量比含有废树脂和芳香醇的组合物加热至140℃以上且低于上述芳香醇的沸点的温度，生成重均分子量为19000以上的树脂A的工序。(B)从上述工序(A)所得到的组合物中除去芳香醇的工序。序(A)所得到的组合物中除去芳香醇的工序。序(A)所得到的组合物中除去芳香醇的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】再生树脂的制造方法


[0001]本专利技术涉及一种再生树脂的制造方法。

技术介绍

[0002]近年来，对于自然环境恶化和废弃物排出量增大的顾虑增高，为了实现循环型社会，塑料制品的再利用和回收活动进一步增强。
[0003]聚碳酸酯树脂或聚酯树脂等合成树脂广泛用于家电制品、电子电气设备、OA设备、光介质、汽车零件、建筑部件等各种用途。制造上述零件/部件时或使用零件/部件后，合成树脂的废弃材料大量排出，因此进行这些废弃材料的再利用。尤其是在树脂制品经模具成型后，通常除制品之外，还产生浇口(sprue)、流道(runner)和成型不良品等废树脂。不废弃这些废树脂而回收并再次用于制品的努力正在进行。
[0004]在合成树脂的回收方法中，作为使废弃材料成为再生资源的方法，已知有原料回收、化学回收。原料回收是对废弃的合成树脂类进行粉碎溶解等处理后，作为再生树脂的原料进行再利用的方法。然而，将原料回收品再成型时，容易出现分子量降低、物性降低以及着色等问题。相对于此，化学回收是通过将废弃的合成树脂化学分解而作为制品原料进行再利用的方法，是还能够再利用为高品质制品的回收方法。例如，在专利文献1～3中，公开了将聚碳酸酯树脂解聚来回收原料单体的方法。此外，还公开了一种不完全分解至原料单体，而是使树脂崩解至寡聚碳酸酯的阶段，并将这些寡聚碳酸酯缩聚来制造树脂的方法(专利文献4)。然而，这样的直至单体或寡聚物的解聚除了需要较多能源和多道处理工序以外，还需要用于恢复在解聚步骤中降低的分子量的缩聚反应。此外，缩聚反应不仅存在难以控制反应性基团的量比的情况，而且在具有脂肪族末端结构的树脂的情况下，还存在转化为寡聚物时末端基发生热改性，发生树脂结构变化或热过程所导致的物性降低的情况。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1：日本特开2015－96596号公报
[0008]专利文献2：日本专利5721300号公报
[0009]专利文献3：日本特开平6－287295号公报
[0010]专利文献4：日本特开平6－220184号公报
[0011]专利文献5：日本特开平11－152371号公报
[0012]专利文献6：日本特开2004－189887号公报

技术实现思路

[0013]在这样的状况下，需要一种制造再生树脂的改善的方法。
[0014]本专利技术例如如下所述。
[0015][1]一种再生树脂的制造方法，其包括下述工序(A)和(B)：
[0016](A)将以1﹕0.1～1﹕4的重量比含有废树脂和芳香醇的组合物加热至140℃以上且
低于上述芳香醇的沸点的温度，生成重均分子量为19000以上的树脂A的工序；
[0017](B)从上述工序(A)所得到的组合物中除去芳香醇的工序。
[0018][2]如[1]所述的方法，其中，上述废树脂含有抗氧化剂。
[0019][3]如[1]或[2]所述的方法，其中，工序(A)中的上述树脂A的分子量保持率为50％以上。
[0020][4]如[1]～[3]中任一项所述的方法，其中，上述废树脂包含选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚酯碳酸酯树脂中的至少—种。
[0021][5]如[1]～[4]中任一项所述的方法，其中，上述废树脂具有脂肪族末端结构。
[0022][6]如[1]～[5]中任一项所述的方法，其中，上述废树脂包含下述通式(1)～(5)中的任意结构单元：
[0023][0024]式中，X
a
、X
b
、X
c
、X
d
、X
e
和X
f
分别独立，表示碳原子数1～4的亚烷基，
[0025]R
a
、R
b
、R
c
、R
d
、R
e
和R
f
分别独立，选自卤素原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基、碳原子数6～20的芳氧基和－C≡C－R
i
，
[0026]R
i
表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
[0027]a、b、c、d、e和f分别独立，表示0～10的整数，
[0028]h、i、j、k、m和n分别独立，表示0～4的整数，
[0029]R
g
和R
h
分别独立，表示氢原子或碳原子数1～3的烷基。
[0030][6a]如[1]～[6]中任一项所述的方法，其中，上述式(1)～(3)中，a、b、c、d、e和f分别独立，表示1～10的整数。
[0031][7]如[1]～[6]中任一项所述的方法，其中，上述废树脂为树脂成型时产生的浇口和/或流道。
[0032][8]如[1]～[7]中任一项所述的方法，其中，在上述工序(A)中，废树脂和芳香醇的重量比在1﹕0.8～1﹕1.4的范围。
[0033][9]如[1]～[8]中任一项所述的方法，其中，在上述工序(A)中，不进行催化剂的添加。
[0034][10]如[1]～[8]中任一项所述的方法，其中，(i)在上述工序(A)中、和/或、(ii)在上述工序(A)之后且在工序(B)之前，进一步包括添加碱金属催化剂的步骤。
[0035][11]如[1]～[10]中任一项所述的方法，其中，上述工序(B)在碱金属催化剂的存在下进行。
[0036][12]如[10]或[11]所述的方法，其中，相对于上述废树脂，上述碱金属催化剂的添加量为10～1000μmol/kg。
[0037][13]如[1]～[12]中任一项所述的方法，其中，(i)在上述工序(A)中、和/或、(ii)在上述工序(A)之后且在工序(B)之前，进一步包括添加碳酸二酯和/或二羟基化合物的步骤，
[0038]相对于上述废树脂，上述碳酸二酯和/或二羟基化合物的添加量的合计为0.01～100g/kg。
[0039][14]如[1]～[13]中任一项所述的方法，其中，上述工序(A)中所得到的树脂A的重均分子量小于或等于上述废树脂的重均分子量，
[0040]上述工序(B)中所得到的树脂的重均分子量大于或等于上述废树脂的重均分子量。
[0041][15]如[1]～[14]中任一项所述的方法，其进一步包括以下工序(C)：
[0042](C)在上述工序(B)之前，从上述工序(A)所得到的组合物中除去未熔融物的工序。
[0043][16]如[1]～[15]中任一项所述的方法，其进一步包括以下工序(D)：
[0044](D)在上述工序(B)之后，将从上述工序本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种再生树脂的制造方法，其特征在于：包括以下工序(A)和(B)，(A)将以1﹕0.1～1﹕4的重量比含有废树脂和芳香醇的组合物加热至140℃以上且低于所述芳香醇的沸点的温度，生成重均分子量为19000以上的树脂A的工序，(B)从所述工序(A)所得到的组合物中除去芳香醇的工序。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述废树脂含有抗氧化剂。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：工序(A)中的所述树脂A的分子量保持率为50％以上。4.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：所述废树脂包含选自聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和聚酯碳酸酯树脂中的至少—种。5.如权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于：所述废树脂具有脂肪族末端结构。6.如权利要求1～5中任一项所述的方法，其特征在于：所述废树脂包含下述通式(1)～(5)中的任意结构单元：
式中，X
a
、X
b
、X
c
、X
d
、X
e
和X
f
分别独立，表示碳原子数1～4的亚烷基，R
a
、R
b
、R
c
、R
d
、R
e
和R
f
分别独立，选自卤素原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数5～20的环烷基、碳原子数5～20的环烷氧基、碳原子数6～20的芳基、含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基、碳原子数6～20的芳氧基和－C≡C－R
i
，R
i
表示碳原子数6～20的芳基或含有选自O、N和S中的1个以上的杂环原子的碳原子数6～20的杂芳基，
a、b、c、d、e和f分别独立，表示0～10的整数，h、i、j、k、m和n分别独立，表示0～4的整数，R
g
和R
h
分别独立，表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤贵弘，绪方龙展，越智纪明，加藤宣之，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：