一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：1)以2,6

【技术实现步骤摘要】
一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，属于化工生产领域。

技术介绍

[0002]氟啶脲又名定虫脲，氟伏虫脲，是苯甲酰脲类杀虫剂中一种重要的高效低毒杀虫剂。CAS登记号：71422
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67
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8，化学名称：1
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(3,5
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二氯
‑4‑
(3
‑
氯
‑5‑
三氯甲基
‑2‑
吡啶氧基)苯基
‑3‑
(2,6
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二氟苯甲酰基)脲。性状为白色结晶，熔点226.5℃(分解)，20℃溶解(水)<0.01mg/L，在光和热、中性及弱酸性条件下稳定，遇碱易分解。化合物结构如下。
[0003][0004]氟啶脲作用机制主要是通过抑制几丁质的合成达到杀灭害虫的目的，对某些害虫非常有效，但对动物毒性极低，且不会伤害益虫。氟啶脲具有极高的生物活性，其独特的杀虫机理和优良的性能有着极大的应用价值,因此开发更经济环保的氟啶脲合成路线有着积极的意义，更符合我国建设绿色生态环境理念。
[0005]目前氟啶脲的通用方法是以2,3
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二氯
‑5‑
三氟甲基吡啶为原料，与2,6
‑
二氯
‑4‑
氨基苯酚反应得到醚化物3,5
‑
二氯
‑4‑
(3
‑
氯
‑5‑
三氟甲基<br/>‑2‑
吡啶氧基)苯胺；再与2,6
‑
二氟苯甲酰胺和固体光气的反应产物2,6
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二氟苯甲酰异氰酸酯进行缩合，反应得到目标产物氟啶。具体路线如下:
[0006][0007]以上方法虽然两步收率达到90％以上；但是两步反应需要在不同的溶剂中进行，每步均需要对溶剂进行回收处理，增加了工艺的复杂程度；且中间体3价格昂贵，所以以中间体3为原料进行氟啶脲的合成，增加了原料成本。为此对现有工艺进行改进具有现实的经济意义。
[0008]CN106748985B公开了一种氟啶脲的合成方法及其用于制备杀虫剂的用途，以2,3
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二氯
‑5‑
三氟甲基吡啶为原料，与2,6
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二氯
‑4‑
氨基苯酚在无水碳酸钾和DMF存在下，在活性催化剂作用下，于60
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70摄氏度进行醚化反应，得到醚化物5，催化剂为ZSM分子筛。然后将上述反应物冷却至室温，滴加2,6
‑
二氟苯甲酰异氰酸酯，随后升温至40℃反应得到。醚化物5步骤采用碳酸钾作为缚酸剂，整个反应采用DMF作为溶剂，但是需要添加催化剂分子筛反应。

技术实现思路

[0009]针对上述技术问题，本专利技术的目的在于提供一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，
无需添加催化剂，并且有利于溶剂的套用。
[0010]为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：
[0011]1)以2,6
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二氯
‑4‑
胺基苯酚为原料，氢氧化钾为缚酸剂，DMF为溶剂，与2,3二氯
‑5‑
三氟甲基吡啶反应，反应完后，减压蒸除DMF至140℃结束，过滤去除无机盐，再减压浓缩回收DMF，残留物中加入甲苯和自来水，搅拌，静置分层，上层甲苯溶液回流分水得到3,5
‑
二氯
‑4‑
(3
‑
氯
‑5‑
三氟甲基
‑2‑
吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液；甲苯和水的体积比为1:1。
[0012]2)在反应容器中，依次加入2,6二氟苯甲酰胺和甲苯，搅拌，在10℃以下滴加草酰氯，回流保温反应，冷却到室温，减压浓缩蒸出部分甲苯，制得2,6
‑
二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液，降至室温备用；
[0013]3)控制温度不高于30℃，在步骤2)的2,6
‑
二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液中滴入步骤1)制备的3,5
‑
二氯
‑4‑
(3
‑
氯
‑5‑
三氟甲基
‑2‑
吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液，滴加结束后缓慢升温至75
‑
80℃，保温反应至反应完全，降温至15℃以下，过滤，滤饼干燥，得氟啶脲。
[0014]步骤1)中，反应的温度为125℃，反应时间为2h。
[0015]采用上述方案，3,5
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二氯
‑4‑
(3
‑
氯
‑5‑
三氟甲基
‑2‑
吡啶氧)基苯胺(以后简称醚化物5)的制备中，采用氢氧化钾作为缚酸剂，依然采用DMF作为溶剂，反应过程中，不需要添加催化剂，反应时间短(仅需要两小时就反应完全)，与CN106748985B的反应6h相比，大大节约反应时间，并且不需要添加催化剂。
[0016]反应完后，醚化物5无需纯化，过滤去除无机盐后，减压蒸出DMF后，直接加入甲苯配置醚化物5的甲苯溶液经过水洗去除无机盐后，直接共沸脱水用于下一步，大大提高工作效率的同时，也降低了生成成本。
[0017]在2,6
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二氟苯甲酰异氰酸酯的合成步骤中，也采用甲苯作为溶剂，所得2,6
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二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液直接与上一步醚化物的甲苯溶液进行缩合，在该步骤应用甲苯与水的共沸特性优点，便于保证无水反应基本条件(不需要添加催化剂分子筛)的同时，也有利于溶剂的回收套用，从而提高氟啶脲收率和成品品质，整个生产过程溶剂全部回收套用，降低生产成本的同时，更有利于环境保护，也更适合工业化生产需要。
[0018]上述方案中，2,6
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二氯
‑4‑
胺基苯酚的合成为：以2，6
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二氯苯酚为原料经过硝化反应得到2，6
‑
二氯
‑4‑
硝基苯酚，然后经过还原得到2,6
‑
二氯
‑4‑
胺基苯酚。
[0019]上述方案中，具体的反应步骤为：
[0020]将2，6
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二氯苯酚溶于二氯乙烷中，搅拌，在30
‑
40℃下，滴加硝酸，滴加结束后30
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40℃保温反应至反应完全，静置分层，硝酸层母液套用到下一批次，有机层用自来水洗涤，静置分层，下层物料过滤，干燥得到2，6
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二氯
‑4‑
硝基苯酚；
[0021]将2，6
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二氯
‑4‑
硝基苯酚投入甲醇中搅拌，加入氯化铁、碳酸钾，20
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30℃下搅拌15分钟后加入活性炭，控制温度为60℃左右，在微回流状态下，滴加水合肼，保本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：1)以2,6
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二氯
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胺基苯酚为原料，氢氧化钾为缚酸剂，DMF为溶剂，与2,3二氯
‑5‑
三氟甲基吡啶反应，反应完后，减压蒸除DMF至140℃结束，过滤去除无机盐，再减压浓缩回收DMF，残留物中加入甲苯和自来水，搅拌，静置分层，上层甲苯溶液回流分水得到3,5
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二氯
‑4‑
(3
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氯
‑5‑
三氟甲基
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吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液；2)在反应容器中，依次加入2,6二氟苯甲酰胺和甲苯，搅拌，在10℃以下滴加草酰氯，回流保温反应，冷却到室温，减压浓缩蒸出部分甲苯，制得2,6
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二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液，降至室温备用；3)控制温度不高于30℃，在步骤2)的2,6
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二氟苯甲酰异氰酸酯的甲苯溶液中滴入步骤1)制备的3,5
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二氯
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(3
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氯
‑5‑
三氟甲基
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吡啶氧)基苯胺的甲苯溶液，滴加结束后缓慢升温至75
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80℃，保温反应至反应完全，降温至15℃以下，过滤，滤饼干燥，得氟啶脲。2.根据权利要求1所述新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于：步骤1)中，反应的温度为125℃，反应时间为2h。3.根据权利要求1所述新型杀虫剂氟啶脲的合成方法，其特征在于，2,6
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二氯
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胺基苯酚的合成为：以2，6
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二氯苯酚为原料经过硝化反应得到2，6
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二氯
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硝基苯酚，然后经过还原得到2,6
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【专利技术属性】
技术研发人员：邵倩，何东贤，刘殿卿，余佳，谭文龙，
申请(专利权)人：重庆医药高等专科学校，
类型：发明
国别省市：