用作除草剂的2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐制造技术

本发明专利技术阐述了２－（杂芳氧代苯氧基）烷基磺酸盐化合物在作物存在下选择性防治杂草是有效的。本发明专利技术也阐述了用上述化合物来选择性除草的方法及所述化合物的制备方法。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

2- (aryl oxygen oxo) alkyl sulfonate used as herbicides

The present invention is directed to the selective use of 2 - (hetero - methoxy phenoxy) alkyl sulfonate compounds in the selective control of weeds in the presence of crops. The invention also relates to a method for selective Weeding by using the compound and a preparation method of the compound.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术为有关2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐化合物及其制备方法，本专利技术也涉及用该类化合物选择性地除草的方法。草本杂草因减少作物收成及降低谷物质量而导致全球经济损失严重。特别是鼠尾看麦娘、稗、狗尾草及野燕麦可造成世界范围的经济损失。另外，由于粗心地使用了过量的除草剂，例如，因为喷嘴而喷洒除草剂不均匀，有些除草剂对作物会造成药害。因此，该领域的技术人员正着力探求制造出对作物共存的杂草更有效更有选择性防治杂草的除草剂，该类除草剂具有一个较大的安全范围，从而当粗心地不均匀使用时不会引起许多作物的损伤，这类除草剂也许会完全消除这类药害。英国专利第1，572，125号阐述了苯氧基苯酚的取代烷基醚。但是上述专利所述的化合物与本专利技术的化合物是有区别的。另外，上述专利化合物在低剂量使用时特别不适于选择性地防治有作物存在下的鼠尾看麦娘。美国专利第4，661，149号阐述了不在本专利技术范围内的取代的苯氧基丙醛。因此，本专利技术的一个目的是提供出2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐，它是高效的除草剂，能在作物存在下选择地控制各杂草种类的生长。本专利技术的另一目的是提供特定的2-(杂芳氧代)烷基磺酸盐除草剂，当用于有诸如小麦和大麦的和本科作物存在下的鼠尾看麦娘、稗和狗尾草时，它至少有4倍的安全系数，当用于防治诸如大豆那样阔叶作物存在下的鼠尾看麦娘、稗和狗尾草时，至少有16倍的安全系数。本专利技术的再一个目的是提供用2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐化合物来选择性地防治有禾本科作物存在下的杂草的生长。本专利技术涉及2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐，它可用作对有作物存在下的不需要的杂草进行有选择的防治。本专利技术涉及2-(杂芳基氧代苯氧基)烷基磺酸盐具有下列式Ⅰ结构 其中R为C1-C4烷基;M为氢或碱金属、碱土金属、锰、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阳离子;Ar可选自 Y为氢、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代或任选1-3个卤原子取代的C1-C4烷基;Y1为卤素、氰基、C1-C4卤代烷基或硝基;Z为N或CH;Q为N或N+-O-，W为O、S、NH或NR1;R1为C1-C4烷基;以及其外消旋转非对映异构体及手性非对映异构体。本专利技术的化合物对诸如小麦、大麦及大豆的重要农作物显示出选择性，同时可以有效地防治诸如鼠尾看麦娘、稗、狗尾草及野燕麦等多种杂草。特别令人惊讶的是本专利技术除草剂能在有稀有草本或禾本科作物存在下防治杂草。本专利技术提出2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐特别适于对作物中禾本科杂草的选择性防治，它具有式Ⅱ结构 式中R为C1-C4烷基;M为氢或碱金属、碱土金属、铵或有机铵阳离子;Y为氢、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代或任选被1-3个卤素原子取代的C1-C4烷基;以及Y1为卤素、氰基、C1-C4卤代烷基或硝基。诸如在小麦和大麦的禾本科植物中选择性防治诸如鼠尾看麦娘、稗和狗尾草类杂草，本专利技术选出特别有用的式Ⅱ2-(杂芳基氧基苯氧基)烷基磺酸盐结构。式中R为C1-C4烷基;M为氢或为钠、钾或铵阳离子;Y为卤素或被1至3个卤原子取代的C1-C4烷基;且Y1为卤素或C1-C4卤代烷基。在上述式Ⅰ和Ⅱ中，碱金属包括钠、钾和锂，但一般来说以钠较优。进一步地说，所谓“有机铵”其定义为由带正电荷的氢原子连接一至四个脂肪族基团(每个脂肪族基团含有1至16个碳原子)而成的基团。上述的卤素可例举氟、氯、溴和碘。所谓“卤代烷基”其定义为式CpHqXr的化合物，其中X为卤素，p、q和r为整数，且q+r＝2p+1。式Ⅰ2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐是这样制得的在诸如二甲亚砜的有机溶剂存在下，使式Ⅲ的卤代杂芳基化合物与对苯二酚的二碱金属盐反应以得到式Ⅳ对-(杂芳氧基)苯酚。在诸如二甲基甲酰胺有机溶剂存在下，升温下使对-(杂芳基氧代)苯酚与诸如碳酸钾之类的碱及2-卤代-2-(C1-C4烷基)乙酸C1-C4烷酯反应得到式Ⅴ的2-[对-(杂芳氧代苯氧基)]-2-(C1-C4烷基)乙酸C1-C4烷酯。使这样形成的乙酸酯与诸如二异丁基氢化铝的还原剂和乙酸在诸如甲苯那样有机溶剂存在下，于低温下进行反应，得到式Ⅵ2-[对-(杂芳氧代苯氧基)]-2-(C1-C4烷基)乙醛。在醇水溶液存在下用亚硫酸氢盐化合物处理该醛得到式Ⅰ2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐。该反应式如下所示 图中Ar、R和M的定义与式Ⅰ的相同;X为Cl或Br，L为钠或钾。令人惊奇的是，本专利技术的2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐化合物对重要的农业作物，如小麦、大麦、稻及大豆具选择性，且有效地防治多种杂草。本专利技术的2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐能防治的杂草种类有鼠尾看麦娘、稗、狗尾草、野燕麦和马唐。本专利技术特定的2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐化合物用于诸如小麦和大麦的禾本科作物中的鼠尾看麦娘、稗和狗尾草时显示出至少4倍安全系数，当用于防治诸如大豆的阔叶作物存在的鼠尾看麦娘、稗和狗尾草生长时，安全系数至少为16倍。本专利技术的式Ⅰ2-(杂芳氧代苯氧基)，烷基磺酸盐可用作选择性防治禾本科、稻类及阔叶作物存在的多种杂草有效的除草剂。这些化合物对生长在干地和湿地区域的杂草防治均很有效。当以约0.032-1.0千克/公顷、最好是以0.063-0.8千克/公顷的比率将化合物对叶面或土壤施用或给含水的种子或所述种子的其它繁殖器官，如生殖根、块茎或根茎施用时，这些化合物可以效地防治杂草。在实际用于作物时，式Ⅰ的2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐化合物可以固体或液体除草组合物形式进行施用，含除草有效量的式Ⅰ化合物组合物可分散或溶于一种惰性固体或液体载体中。配成的制剂可用作芽前或芽后处理。上述制剂也可在杂草发芽后对禾本科作物作叶面喷洒，因而特别适用于小麦和大麦中的杂草防治。最好将水溶性式Ⅰ2-(杂芳氧代苯氧基)烷基磺酸盐配成可乳化的浓缩物、可湿性粉剂、颗粒剂、悬浮剂(胶悬剂)之类。为了有助于对本专利技术作进一步的理解，现例举下列实施例对其作更特定、详尽的阐述。本专利技术仅被权利要求书限定，而不为这些实施例所限。实施例1对-[(3，5-二氯-2-吡啶基)氧代]苯酚的制备 将2，3，5-三氯吡啶(69.32克，0.38克分子)和18-冠醚-6(C12H24O6)(4.0克，0.015克分子)加至二甲亚砜(70毫升)与对苯二酚二钾盐[自对苯二酚(44.0g，0.4mol)及氢氧化钾(45.0克，0.8克分子)中制得]的混合物中。在室温下将反应混合物搅拌过夜，于60℃加热2 1/2 小时，用水稀释并用乙醚萃取。合并有机萃取物，用水洗涤，活性炭处理，无水硫酸镁干燥，真空浓缩后得到无色固体的标题化合物(47.23克，熔点122-123.5℃)。实施例22-｛对-1[(3，5-二氯-2-吡啶基)-氧代]苯氧基｝丙酸乙酯的制备 将碳酸钾(867克，6.29克分子)加至对-[(3，5-二氯-2-吡啶基)氧代]苯酚(1.609克，6.29克分子)、18-冠醚-6(50克，0.19克分子)和四丁基硫酸氢铵(50克，0.15克分子)在二甲基甲酰胺(20升)的混合物中。然后加入2-氯代丙酸乙酯(1，380克，10.10克分子)，于85℃搅拌反应混合物2天，用水稀释并用二氯四甲烷萃取。将合并的有机萃取物依次用水、2%氢氧化钠和水洗涤，真空浓缩得到残留物，将残留本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－（杂芳基氧代苯氧基），烷基磺酸盐化合物，其特征在于它有下列结构式：＊＊＊式中Ｒ为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｍ为氢或碱金属、碱土金属、锰、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阳离子；Ａｒ可选自＊＊＊，＊＊＊，＊＊＊，或＊＊＊；Ｙ为氢、卤素、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基硫代或任选１被－３个卤原子取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；Ｙ↓［１］为卤素、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或硝基；Ｚ为Ｎ或ＣＨ；Ｑ为Ｎ或Ｎ↑［＋］－Ｏ↑［－］，Ｗ为Ｏ、Ｓ、ＮＨ或ＮＲ↓［１］；Ｒ↓［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；以及其外消旋转非对映异构体及手性非对映异构体。

【技术特征摘要】
US 1991-11-27 800,6731.一种2-(杂芳基氧代苯氧基)，烷基磺酸盐化合物，其特征在于它有下列结构式式中R为C1-C4烷基；M为氢或碱金属、碱土金属、锰、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阳离子；Ar可选自Y为氢、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代或任选1被-3个卤原子取代的C1-C4烷基；Y1为卤素、氰基、C1-C4卤代烷基或硝基；Z为N或CH；Q为N或N+-O-，W为O、S、NH或NR1；R1为C1-C4烷基；以及其外消旋转非对映异构体及手性非对映异构体。2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于该化合物具有下列结构式式中R为C1-C4烷基;M为氢或碱金属、碱土金属、铵或有机铵阳离子;Y为氢、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫代或任选被1-3个卤素原子取代的C1-C4烷基;以及Y1为卤素、氰基、C1-C4卤代烷基或硝基。3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于式中R为C1-C4烷基;M为氢或为钠、钾或铵阳离子;Y为卤素或被1至3个卤原子取代的C1-C4烷基;以及Y1为卤素或C1-C4卤代烷基。4.根据权利要求3的化合物，其特征在于化合物为2-{对-[(3，5-二氯-2-吡啶基)氧代]苯氧基｝-1-基-1-丙磺酸钠。5.一种在有禾本科、稻和阔叶作物存在下选择性地防治需除去的杂草种类的方法，其特征在于给共生的作物及需除去的植物的叶和茎施用或给土壤施用或给含水...

【专利技术属性】
技术研发人员：迈克尔爱德华康登，迈克尔安东尼瓜西亚罗，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]