一种三齿氮配体及其合成方法与用途技术

本发明专利技术属于有机化学配体领域，公开了一种三齿氮配体，其具有通式Ⅰ的结构：其中，R1选自烷基、苯基、苄基且R2为氢，或者R1、R2＝

【技术实现步骤摘要】
＝
‑
(CH2)4‑
。
[0016]进一步地，所述R3为喹啉基、异喹啉基或者
[0017]R5选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、苄基、Ph2CH
‑
、卤素、三氟甲基、多环芳香烃基、取代苯基。
[0018]进一步地，所述R3为喹啉基、异喹啉基或者
[0019]R5选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、Ph2CH
‑
、卤素、三氟甲基、多环芳香烃基、取代苯基。
[0020]进一步地，所述R3为喹啉基、异喹啉基或者
[0021]R5选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、苄基、Ph2CH
‑
、卤素、三氟甲基、萘基、蒽基、菲基、芘基、取代苯基。
[0022]进一步地，所述R3为喹啉基、异喹啉基或者
[0023]R5选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苄基、Ph2CH
‑
、氟、氯、溴、三氟甲基、萘基、蒽基、菲基、芘基、取代苯基。
[0024]进一步地，所述取代苯基为
[0025]R6选自氢、烷基、苯基、烷基或苯基取代的苯基、多环芳香烃基、9
‑
苯基蒽基，m为1～6。
[0026]进一步地，所述取代苯基为
[0027]R6选自氢、(C1～C4)烷基、苯基、(C1～C4)烷基或苯基取代的苯基、多环芳香烃基、9
‑
苯基蒽基。
[0028]进一步地，所述取代苯基为
[0029]R6选自氢、(C1～C4)烷基、苯基、4
‑
叔丁基苯基、3,5
‑
二叔丁基苯基、3,5
‑
二苯基苯基、多环芳香烃基、9
‑
苯基蒽基。
[0030]进一步地，所述取代苯基为
[0031]R6选自氢、(C1～C4)烷基、苯基、4
‑
叔丁基苯基、3,5
‑
二叔丁基苯基、3,5
‑
二苯基苯基、萘基、蒽基、菲基、9
‑
苯基蒽基。
[0032]进一步地，所述取代苯基为
[0033]R6选自氢、叔丁基、苯基、4
‑
叔丁基苯基、3,5
‑
二叔丁基苯基、3,5
‑
二苯基苯基、萘基、蒽基、菲基、9
‑
苯基蒽基。
[0034]进一步地，所述m为1或2。
[0035]进一步地，所述R5为取代苯基时，取代的位置为
[0036]进一步地，所述R4为甲基。
[0037]进一步地，三齿氮配体选自以下化合物：
[0038][0039][0040]一种上述的三齿氮配体的制备方法，包括以下步骤：在EDCI和DMAP存在下，化合物S1和化合物S2反应如下
[0041][0042]其中，R1选自烷基、苯基、苄基且R2为氢，或者R1、R2＝
‑
(CH2)4‑
；
[0043]R3为喹啉基、异喹啉基或者
[0044]R5选自氢、烷基、烷氧基、苄基、Ph2CH
‑
、卤素、三氟甲基；
[0045]R4为甲基或乙基。
[0046]进一步地，化合物S1、化合物S2、EDCI和DMAP的摩尔比为(1～2)：1：(2～6)：(1.5～
3)；所述反应以二氯甲烷为溶剂；所述反应的温度为20℃以上，所述反应的时间至少是24h。
[0047]一种上述的三齿氮配体的制备方法，包括以下步骤：
[0048]在EDCI和DMAP存在下，化合物S3和化合物S2反应得到S4；
[0049]化合物S4和化合物S5反应得到产物；
[0050][0051]其中，R1、R2＝
‑
(CH2)4‑
；
[0052]R5选自多环芳香烃基、取代苯基；
[0053]R4为甲基或乙基。
[0054]进一步地，化合物S3、化合物S2、EDCI和DMAP的摩尔比为(1～2)：1：(2～6)：(1.5～3)；所述反应以二氯甲烷为溶剂；所述反应的温度为20℃以上，所述反应的时间至少是24h。
[0055]进一步地，所述反应加入四三苯基膦钯作为催化剂，加入碳酸钾作为碱；化合物S4、化合物S5、碳酸钾的摩尔比为1：(1～2):(2～4)；四三苯基膦钯的用量是4～12mol％；所述反应以四氢呋喃为溶剂；所述反应的温度为80～120℃，所述反应的时间是24～72h。
[0056]三齿氮配体在三级烷基氯代烃与末端炔烃的自由基不对称Sonogashira交叉偶联反应中的应用。
[0057]本文所用的“烷基”指饱和脂肪族烃基团，其为包含1至20个碳原子的直链或支链基团，优选含有1至12个碳原子的烷基，更优选含有1至6个碳原子的烷基。烷基基团的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、2
‑
戊基、异戊基、新戊基、己基、2
‑
己基、3
‑
己基、3
‑
甲基戊基。
[0058]本文所用的“烷氧基”指
‑
O
‑
(烷基)和
‑
O
‑
(环烷基)，其中烷基、环烷基的定义如本文所述，烷氧基的非限制性实例包括：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、2
‑
戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、己氧基、2
‑
己氧基、3
‑
己氧基、3
‑
甲基戊氧基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基。烷氧基基团通常具有通过氧桥连接的1至7个碳原子。烷氧基还包括取代烷氧基。烷氧基可任选被卤素取代一次或多次。
[0059]本文所用的“卤素”指氟、氯、溴和碘。
[0060]本文所用的“三氟甲基”指
‑
CF3。
[0061]本文所用的“苄基”指PhCH2‑
。
[0062]本文所述“取代苯基”或“取代的苯基”的“取代”可以是单取代，也可以是多取代，还可以是没有取代基(即全部为氢原子)；“取代苯基”或“取代的苯基”包括：(1)苯环有一个非氢取代基；(2)苯环有两个及两个以上相同或不同的非氢取代基；(3)苯环上全部为氢原子，没有取代基。取代的位置可以是苯环2、3、4、5、6的任意位置。
[0063]本文所述“多环芳香烃基”由不包含杂环或取代基的芳香环所组成的芳香族碳氢化合物减少一个氢原子后所形成的取代基，包括萘基、蒽基、菲基、芘基、并四苯基、基、三亚苯基、并五苯基等。
[0064]“萘基”指包括1
‑
萘基和2
‑
萘基。
[0065]“蒽基”指包括1
‑
蒽基、2
‑
蒽基和9
‑
蒽基。
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种三齿氮配体，其特征在于，其具有通式Ⅰ的结构：其中，R1选自烷基、苯基、苄基且R2为氢，或者R1、R2＝
‑
(CH2)4‑
；R3为喹啉基、异喹啉基或者R5选自氢、烷基、烷氧基、苄基、Ph2CH
‑
、卤素、三氟甲基、多环芳香烃基、取代苯基；R4为甲基或乙基。2.根据权利要求1所述的三齿氮配体，其特征在于，所述R1选自(C1～C4)烷基、苯基、苄基且R2为氢，或者R1、R2＝
‑
(CH2)4‑
。3.根据权利要求1所述的三齿氮配体，其特征在于，所述R3为喹啉基、异喹啉基或者R5选自氢、(C1～C4)烷基、(C1～C4)烷氧基、苄基、Ph2CH
‑
、卤素、三氟甲基、多环芳香烃基、取代苯基。4.根据权利要求3所述的三齿氮配体，其特征在于，所述R3为喹啉基、异喹啉基或者R5选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、苄基、Ph2CH
‑
、氟、氯、溴、三氟甲基、萘基、蒽基、菲基、芘基、取代苯基。5.根据权利要求1、3、4任意一项所述的三齿氮配体，其特征在于，所述取代苯基为R6选自氢、烷基、苯基、烷基或苯基取代的苯基、多环芳香烃基、9
‑
苯基蒽基，m为1～6。6.根据权利要求5所述的三齿氮配体，其特征在于，所述取代苯基为R6选自氢、(C1～C4)烷基、苯基、4
‑
叔丁基苯基、3,5
‑
二叔丁基苯基、3,5
...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘心元，王福利，杨昌江，李忠良，顾强帅，
申请(专利权)人：南方科技大学，
类型：发明
国别省市：