一种消螨酚及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种消螨酚的合成方法，以2

【技术实现步骤摘要】
一种消螨酚及其合成方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，尤其涉及一种消螨酚及其合成方法。

技术介绍

[0002]消螨酚是一种高效的胃毒和触杀性杀虫杀螨剂，并且有杀卵作用。消螨酚较二硝酚药害小，可以在休眠期喷药杀虫。0.5％或1％粉剂可杀果树、林木上叶螨、蚜和介壳幼虫。15％乳剂或其醋酸酯12.5％乳剂，能够有效防治果树叶螨蚜和介壳虫幼虫。14.3％熏烟剂可用作在树林中熏杀杉叶螨。
[0003][0004]目前，关于该化合物的合成方法报道较少，仅有“Monatshefte fuer Chemie，vol.68，p.251，258(doi:10.1007/bf01518863)”以及“Journal ofthe American Chemical Society，vol.55，p.2064，2066(doi:10.1021/ja01332a046)”有涉及。文献报道的方法也是目前生产消螨酚的主要工艺，均是以硝化为主要途径制备产品。但是，硝化工艺涉及使用浓硝酸或混酸等高危试剂，在生产操作中具有很大的安全风险。硝化工艺制备产品后会产生大量的废酸废气，给环境造成很大的污染。基于产品消螨酚具有两个硝基的结构，而硝基是钝化基团，硝化工艺在制备该产品，收率很低，使得产品成本增加，而且产品中含有大量硝化不完全的杂质，产品质量难以得到保障。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种消螨酚及其合成方法，通过提供一种新的合成途径，以2
‑
环己基苯酚为起始原料，经过卤代、硝化二步即可得到消螨酚，解决了现有技术中合成工艺的高危高污染合成操作以及产品质量不够好的问题。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案：
[0007]第一方面，本专利技术提供了一种消螨酚的合成方法，合成方法包括以下步骤：
[0008]步骤一、将式I所示结构化合物溶于一定量有机溶剂中，加入卤素供体，于一定温度下反应，待反应完成后，加水淬灭反应，有机溶剂萃取，浓缩后加入一定量的不良溶剂搅拌，析出固体，过滤，得到式II所示结构化合物；
[0009]步骤二、将式II所示结构化合物溶于一定量有机溶剂中，加入硝基供体，于一定温度下反应，薄层色谱监测，待反应完成后，加水稀释，有机溶剂萃取，浓缩有机层，加入不良溶剂搅拌，有固体析出，过滤得到式III所示结构化合物，即为消螨酚；
[0010]其中，消螨酚的反应路线为：
[0011][0012]式II所示结构化合物中的X选自Cl、Br、I中的任意一种。
[0013]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，用于溶解式I所示结构化合物的有机溶剂包括乙腈、四氢呋喃、2
‑
甲基四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N
‑
二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的任意一种或者两种以上的混合。
[0014]优选的，在步骤一中，用于溶解式I所示结构化合物的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、2
‑
甲基四氢呋喃、二氧六环中的任意一种。
[0015]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，用于溶解式I所示结构化合物的有机溶剂使用量为式I所示结构化合物的质量的3～10倍体积。
[0016]优选的，在步骤一中，用于溶解式I所示结构化合物的有机溶剂使用量为式I所示结构化合物的质量的5～10倍体积。
[0017]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，卤素供体为溴代丁二酰亚胺(NBS)、氯代丁二酰亚胺(NCS)、碘代丁二酰亚胺(NIS)、溴素、溴化铜、氯化铜、碘化铜、二溴海因、氢溴酸吡啶中的任意一种。
[0018]优选的，在步骤一中，卤素供体为溴代丁二酰亚胺(NBS)、氯代丁二酰亚胺(NCS)、溴化铜、碘化铜中的任意一种。
[0019]依据步骤一中使用的卤素供体不同，式II所示结构化合物为以下任意一种结构：
[0020][0021]即分别对应为2
‑
环己基
‑
4,6
‑
二氯苯酚、2
‑
环己基
‑
4,6
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二溴苯酚、2
‑
环己基
‑
4,6
‑
二碘苯酚。
[0022]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，卤素供体的使用量为式I所示结构化合物的2～8当量。
[0023]优选的，在步骤一中，卤素供体的使用量为式I所示结构化合物的4～8当量。
[0024]更优选的，在步骤一中，卤素供体的使用量为式I所示结构化合物的5～8当量。
[0025]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，卤素供体与式I所示结构化合物的反应温度为20℃～60℃。
[0026]优选的，在步骤一中，卤素供体与式I所示结构化合物的反应温度为40℃～60℃。
[0027]更优选的，在步骤一中，卤素供体与式I所示结构化合物的反应温度为50℃～60
℃。
[0028]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，萃取使用的有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷中的任意一种或两种混合，其使用量为式I所示结构化合物的质量的3～10倍体积。
[0029]优选的，在步骤一中，萃取使用的有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷中的任意一种，其使用量为式I所示结构化合物的质量的5～10倍体积。
[0030]更优选的，在步骤一中，萃取使用的有机溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷中的任意一种，其使用量为式I所示结构化合物的质量的8～10倍体积。
[0031]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤一中，浓缩后所加入的不良溶剂包括石油醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、正己烷、正庚烷中的任意一种或两种以上的混合，其使用量为式I所示结构化合物的质量的3～10倍体积。
[0032]优选的，在步骤一中，浓缩后所加入的不良溶剂包括石油醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、正己烷、正庚烷中的任意一种，其使用量为式I所示结构化合物的质量的5～10倍体积。
[0033]更优选的，在步骤一中，浓缩后所加入的不良溶剂包括石油醚、异丙醚、正己烷中的任意一种，其使用量为式I所示结构化合物的质量的5～10倍体积。
[0034]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤二中，用于溶解式II所示结构化合物的有机溶剂为甲酸、乙酸中的任意一种。
[0035]优选的，在步骤二中，用于溶解式II所示结构化合物的有机溶剂为乙酸。
[0036]在本专利技术的一些具体实施方式中，在步骤二中，用于溶解式II所示结构化合物的有机溶剂使用量为式II所示结构化合物的质量的3～10倍体积。
[0037]优选的，在步骤二中，用于溶解式II所示结构化合物的有机溶剂使用量为式II所示结构化合物的质量的5～10倍体积。
[0038]更优选的，在步骤二中，用于溶解式II所示结构化合物的有机溶剂使用量为式II所示结构化合物的质量的8～10倍体积。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种消螨酚的合成方法，其特征在于，合成方法包括以下步骤：步骤一、将式I所示结构化合物溶于一定量有机溶剂中，加入卤素供体，于一定温度下反应，待反应完成后，加水淬灭反应，有机溶剂萃取，浓缩后加入一定量的不良溶剂搅拌，析出固体，过滤，得到式II所示结构化合物；步骤二、将式II所示结构化合物溶于一定量有机溶剂中，加入硝基供体，于一定温度下反应，薄层色谱监测，待反应完成后，加水稀释，有机溶剂萃取，浓缩有机层，加入不良溶剂搅拌，有固体析出，过滤得到式III所示结构化合物，即为消螨酚；其中，消螨酚的反应路线为：式II所示结构化合物中的X选自Cl、Br、I中的任意一种。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤一中，用于溶解式I所示结构化合物的有机溶剂包括乙腈、四氢呋喃、2
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甲基四氢呋喃、二氧六环、二氯甲烷、乙酸乙酯、N,N
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二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的任意一种或者两种以上的混合。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤一中，用于溶解式I所示结构化合物的有机溶剂使用量为式I所示结构化合物的质量的3～10倍体积。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤一中，卤素供体为溴代丁二酰亚胺、氯代丁二酰亚胺、碘代丁二酰亚胺、溴素、溴化铜、氯化铜、碘化铜、二溴海因、氢溴酸吡啶中的任意一种。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤一中，卤素供体的使用量为式I所示结构化合物的2～8当量。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤一中，卤素供体与式I所示结构化合物的反应温度为20℃～60℃。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：在步骤一中，萃取使用的有机溶剂为乙酸乙酯、二...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘泽华，梁大成，
申请(专利权)人：广州佳途科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：