一种聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法，包括：（1）将二酐单体及封端剂溶在溶剂中，搅拌并加热形成二酐混合溶液；（2）将二胺单体加热熔融或溶解在溶剂中形成溶液；二胺也可以以粉末形式加入；（3）在氮气保护下将二酐溶液和二胺溶液快速混合，快速搅拌，快速反应形成低聚体沉淀；（4）继续搅拌悬浮聚合1

【技术实现步骤摘要】
一种聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及工程塑料
，具体涉及一种聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法。

技术介绍

[0002]聚酰亚胺作为一种高性能工程塑料，具有耐高温、高强度、耐腐蚀、电绝缘性能好等优异特性，被广泛应用于电子电器、航空航天、医疗、机械等领域中。
[0003]通常聚酰亚胺是通过二胺和二酐进行聚合反应形成的主链上含有酰亚胺环的一类高分子化合物。其单体分子结构不同，赋予其不同的力学、光学和机械性能。聚酰亚胺的合成方法有多种方法，通常采用两步溶液法（即先形成聚酰胺酸，然后再通过化学亚胺化或热亚胺化闭环形成聚酰亚胺）。反应溶剂通常采用N，N
‑
二甲基乙酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮、N
‑
甲基甲酰胺等极性非质子溶剂。溶剂一般都要通过逐步升温阶梯亚胺化形成聚合物膜或制品。或者采用化学亚胺化反应，反应成本高、反应周期长、环境污染大、产品中残留的高沸点有机溶剂不容易除尽，耗时又耗能。

技术实现思路

[0004]本专利技术的首要目的在于提供一种分子量高、溶剂损耗率低、收率得到明显提高的聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法。
[0005]本专利技术采用如下具体技术方案：一种聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法，包括如下步骤：（1）将二酐单体及封端剂溶在溶剂中，搅拌并加热形成固含量为10~40%的二酐混合溶液；（2）将二胺单体加热熔融或溶解在溶剂中形成溶液；二胺也可以以粉末形式加入；（3）在氮气保护下将二酐溶液和二胺或二胺溶液快速混合，快速搅拌，二酐单体和二胺单体快速反应形成低聚体沉淀；（4）继续搅拌反应悬浮聚合1
‑
20小时，过滤将低聚体和溶剂分离；溶剂返回用于二酐或二胺溶解；（5）将低聚体干燥，干燥后进行高温聚合，得到固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺；（6）将固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺进行模压成型，得到聚酰亚胺或聚醚酰亚胺型材制品；或者将固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺采用挤出造粒获得热塑性聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的塑料粒子，进一步可以获得注塑加工制品。
[0006]聚酰亚胺根据分子结构不同有多种不同的品种，且分子结构可以同时含有较多的醚键，当分子结构刚性较大时，分子熔融流动性差，只能将固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺进行模压成型，得到聚酰亚胺或聚醚酰亚胺型材制品。当分子结构含有较多柔性基团时，分子熔融流动性较好，将固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺采用挤出造粒获得热塑性聚酰
亚胺(TPI)或聚醚酰亚胺（PEI）的塑料粒子，进一步可以获得注塑加工制品。因此本专利技术可以包含聚酰亚胺或聚醚酰亚胺型材制品或者可以包含热塑性聚酰亚胺(TPI)或聚醚酰亚胺（PEI）的塑料粒子的制备方法。其中，分子熔融流动性一般用MFR来判断，MFR是影响塑胶注塑成型工艺中成型效果的指标，是指每10分钟从口模流出的塑料的重量或体积。具体根据《GB/T3682
‑
2000热塑性塑料熔体质量流动速率和体积流动速率的测定》标准。塑料的熔体流动速率对产品的注塑成型结果有直接的影响，流动性太差会导致成型时塑料无法填充满模具，容易形成缺料。此时可以建议采用模压成型。但有些塑料也是可以同时采用模压成型和注塑成型的。
[0007]其中，步骤（1）中，所述二酐单体选自但不限于以下分子结构：、、、、、、、、、、、、；
优选为均苯四甲酸二酐、二苯醚二酐、双酚A二醚二酐、二苯甲酮二酐，联苯四甲酸二酐、六氟二酐中的一种或几种。
[0008]其中，步骤（1）中，所述封端剂选自苯酐或者苯胺；所述溶剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、水，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、环丁砜、二甲基亚砜，γ
‑
丁内酯、N
‑
甲基吡咯烷酮、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、环己烷、乙二醇中的一种或几种；所述封端剂与二酐单体的摩尔比为0~0.05；所述加热温度为80
‑
200℃；所述二酐悬浮液的固含量为10
‑
40%，优选为15
‑
25%。
[0009]其中，步骤（2）中，所述二胺单体选自但不限于以下分子结构：、、、、、、、、、、、；优选为间苯二胺、双酚A二醚二胺中的一种或几种。
[0010]其中，步骤（3）中，所述二胺单体与二酐单体的摩尔比为1：0.98~1.02；所述二胺单体的加入温度为所述溶剂的沸点及以下30
‑
50℃，加入时间为3
‑
50分钟。
[0011]其中，步骤（4）中，所述反应悬浮聚合的具体工艺条件为：反应温度为所述溶剂的沸点及以下30
‑
40℃；搅拌时间为3
‑
5小时；所述过滤采用抽滤或离心过滤的固液分离方式。
[0012]其中，步骤（5）中，所述烘干为真空减压烘干或常压烘干，在该溶剂的沸点温度以
下烘烤3
‑
5小时；所述高温聚合的具体工艺条件为在所制备的低聚物的玻璃化转变温度以下升温反应3
‑
10小时。
[0013]其中，步骤（5）中，所述固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的重均分子量为3
‑
8万；分子量分布为2
‑
4。
[0014]其中，步骤（6）中，所述模压成型的温度为330
‑
360℃，压力为0
‑
1MPa；所述注塑挤出造粒及注塑成型温度为330
‑
360℃。
[0015]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：1）本专利技术直接采用二酐单体和二胺单体常压低温沉淀聚合，节省了反应步骤和能耗；避免了高沸点溶剂的使用以及使得高沸点溶剂循环抽提过程的高能耗，且溶剂损耗率低。
[0016]2）本专利技术通过先形成低聚体，后期采用高温聚合，进一步提高了亚胺化程度，获得了高分子量的亚胺化完全的聚酰亚胺或聚醚酰亚胺，且收率得到提高。
[0017]3）本专利技术的制备工艺简单，反应条件温和，生产成本低，工业化生产能耗小。
[0018]具体实施方式
[0019]为了便于理解本专利技术，下面将对本专利技术进行更全面的描述。本专利技术可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本专利技术公开内容理解更加透彻全面。
[0020]除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本专利技术的
的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本专利技术的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本专利技术。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
[0021]以下具体实施方式中，如无特殊说明，均为常规方法；以下具体实施方式所用的原料、试剂材料等，如无特殊说明，均为市售购买产品。
[0022]聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的重均分子量（Mw）及分散度（PD）的测试方法：GPC，测试流动相为色谱纯DMF，四氢呋喃等；溶剂损耗率的测试方法：反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）将二酐单体及封端剂溶在溶剂中，搅拌并加热形成固含量为10~40%的二酐混合溶液；（2）将二胺单体加热熔融或溶解在溶剂中形成溶液；二胺也可以以粉末形式加入；（3）在氮气保护下将二酐溶液和二胺或二胺溶液快速混合，快速搅拌，二酐单体和二胺单体快速反应形成低聚体沉淀；（4）继续搅拌反应悬浮聚合1
‑
20小时，过滤将低聚体和溶剂分离；溶剂返回用于二酐或二胺溶解；（5）将低聚体干燥，干燥后进行高温聚合，得到固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺；（6）将固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺进行模压成型，得到聚酰亚胺或聚醚酰亚胺型材制品；或者将固体粉末状聚酰亚胺或聚醚酰亚胺采用挤出造粒获得热塑性聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的塑料粒子，进一步可以获得注塑加工制品。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述二酐单体选自但不限于以下分子结构：、、、、、、、、
、、、、；优选为均苯四甲酸二酐、二苯醚二酐、双酚A二醚二酐、二苯甲酮二酐，联苯四甲酸二酐、六氟二酐中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述封端剂选自苯酐或者苯胺；所述溶剂选自甲苯、二甲苯、三甲苯、水，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、环丁砜、二甲基亚砜，γ
‑
丁内酯、N
‑
甲基吡咯烷酮、丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、环己烷、乙二醇中的一种或几种；所述封端剂与二酐单体的摩尔比为0~0.05；所述加热温度为80
‑
200℃；所述二酐悬浮液的固含量为10
‑
40%，优选为15
‑
25%。4.根据权利要求1所述的聚酰亚胺或聚醚酰亚胺的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述二胺单体选自但不限于以下分子结...

【专利技术属性】
技术研发人员：王贤文，饶先花，谭麟，黄文刚，胡三友，杨思思，
申请(专利权)人：广东优巨先进新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：