【技术实现步骤摘要】
聚酰亚胺前体及聚酰亚胺树脂组合物
[0001]本专利技术涉及聚酰亚胺前体树脂组合物和聚酰亚胺树脂组合物、以及它们的制造方法。本专利技术也涉及使用了该聚酰亚胺前体树脂组合物和聚酰亚胺树脂组合物的聚酰亚胺薄膜、显示器、层叠体以及柔性装置的制造方法。
技术介绍
[0002]聚酰亚胺树脂为不溶、不熔的超耐热性树脂，具有耐热氧化性、耐热特性、耐辐射线性、耐低温性、耐化学试剂性等优异的特性。因此聚酰亚胺树脂被用于包括电子材料的宽范围的领域。作为电子材料领域中的聚酰亚胺树脂的适用例，可列举出例如绝缘涂覆材料、绝缘膜、半导体、薄膜晶体管液晶显示器(TFT
‑
LCD)的电极保护膜等。最近，也研究利用聚酰亚胺薄膜的轻量、柔软性而用作柔性基板来替代以往使用于显示器材料的领域中的玻璃基板。
[0003]例如专利文献1中记载了由双(二氨基二苯基)砜(以下也称为DAS)聚合而成、具有硅氧烷单元的树脂前体(重均分子量3万～9万)。专利文献1记载了对于将该前体固化而得到的聚酰亚胺而言，与玻璃等支承体之间产生的残余应力低、耐化学试剂...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种树脂组合物，其包含：含有下述通式(1
‑
1)及(1
‑
2)所示的结构单元、且含有下述通式(2)所示的结构单元的、一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；和下述通式(3)所示的化合物，将所述树脂组合物的质量作为基准，下述通式(3)中n为4的化合物的总量多于0ppm且为120ppm以下，或者将所述树脂组合物的质量作为基准，下述通式(3)中n为5的化合物的总量多于0ppm且为50ppm以下，通式(1
‑
1)中，P1表示2价有机基团，P2表示4价有机基团，p表示正整数，通式(1
‑
2)中，P8表示2价有机基团，P9表示4价有机基团，q表示正整数，通式(2)中，P3及P4各自独立地为碳数1～5的一价脂肪族烃、或碳数6～10的一价芳香族基团，r为1～200的整数，通式(3)中，n为2以上的整数。2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，将所述树脂组合物的质量作为基准，所述通式(3)中n为4的化合物的总量多于0ppm且为70ppm以下，或者将所述树脂组合物的质量作为基准，所述通式(3)中n为5的化合物的总量多于0ppm且为30ppm以下。3.根据权利要求2所述的树脂组合物，其中，将所述树脂组合物的质量作为基准，所述通式(3)中n为4的化合物的总量多于0ppm且为30ppm以下，或者将所述树脂组合物的质量作为基准，所述通式(3)中n为5的化合物的总量多于0ppm且为15ppm以下。4.一种树脂组合物，其包含：
含有下述通式(1
‑
1)及(1
‑
2)所示的结构单元、且含有下述通式(2)所示的结构单元的、一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；和下述通式(3)所示的化合物，所述树脂组合物通过以下的方法制造，该方法包括：使含有下述通式(4)所示的含硅化合物、和下述通式(3)所示的化合物的原料组合物，与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，进行酰亚胺化而得到聚酰亚胺后，进而与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，由此提供一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；或者与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，进行酰亚胺化而得到聚酰亚胺后，进而使含有下述通式(4)所示的含硅化合物、和下述通式(3)所示的化合物的原料组合物，与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，由此提供一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体，将下述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的下述通式(3)中n为4的化合物的总量多于0ppm且为1300ppm以下，或者将所述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的下述通式(3)中n为5的化合物的总量多于0ppm且为500ppm以下，通式(1
‑
1)中，P1表示2价有机基团，P2表示4价有机基团，p表示正整数，通式(1
‑
2)中，P8表示2价有机基团，P9表示4价有机基团，q表示正整数，通式(2)中，P3及P4各自独立地为碳数1～5的一价脂肪族烃、或碳数6～10的一价芳香族基团，r为1～200的整数，通式(3)中，n为2以上的整数，
通式(4)中，R1各自独立地为单键或碳数1～10的二价有机基团，R2及R3各自独立地为碳数1～10的一价有机基团、至少一个为碳数1～5的一价脂肪族烃基，R4及R5各自独立地为碳数1～10的一价有机基团、至少一个为碳数6～10的一价芳香族基团，R6及R7各自独立地为碳数1～10的一价有机基团，L1及L2各自独立地为氨基、酸酐基、异氰酸酯基、羧基、酸酯基、酰卤基、羟基、环氧基或巯基，i为1～200的整数，j及k各自独立地为0～200的整数，0≤j/(i+j+k)≤0.50。5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，将所述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的所述通式(3)中n为4的化合物的总量多于0ppm且为800ppm以下，或者将所述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的所述通式(3)中n为5的化合物的总量多于0ppm且为300ppm以下。6.根据权利要求4所述的树脂组合物，其中，将所述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的所述通式(3)中n为4的化合物的总量多于0ppm且为30ppm以下，或者将所述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的所述通式(3)中n为5的化合物的总量多于0ppm且为15ppm以下。7.一种树脂组合物，其包含：含有下述通式(1
‑
1)及(1
‑
2)所示的结构单元、且含有下述通式(2)所示的结构单元的、一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；和下述通式(3)所示的化合物，将所述树脂组合物的质量作为基准，所述通式(3)中n为3以上且8以下的化合物的总量多于0ppm且为150ppm以下，通式(1
‑
1)中，P1表示2价有机基团，P2表示4价有机基团，p表示正整数，通式(1
‑
2)中，P8表示2价有机基团，P9表示4价有机基团，q表示正整数，
通式(2)中，P3及P4各自独立地为碳数1～5的一价脂肪族烃、或碳数6～10的一价芳香族基团，r为1～200的整数，通式(3)中，n为2以上的整数。8.一种树脂组合物，其包含：含有下述通式(1
‑
1)及(1
‑
2)所示的结构单元、且含有下述通式(2)所示的结构单元的、一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；和下述通式(3)所示的化合物，将所述树脂组合物的非溶剂成分的质量作为基准，下述通式(3)中n为3以上且8以下的化合物的总量多于0ppm且为900ppm以下，通式(1
‑
1)中，P1表示2价有机基团，P2表示4价有机基团，p表示正整数，通式(1
‑
2)中，P8表示2价有机基团，P9表示4价有机基团，q表示正整数，通式(2)中，P3及P4各自独立地为碳数1～5的一价脂肪族烃、或碳数6～10的一价芳香族基团，r为1～200的整数，通式(3)中，n为2以上的整数。
9.一种树脂组合物，其包含：含有下述通式(1
‑
1)及(1
‑
2)所示的结构单元、且含有下述通式(2)所示的结构单元的、一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；和下述通式(3)所示的化合物，所述树脂组合物通过以下的方法制造，该方法包括：使含有下述通式(4)所示的含硅化合物、和下述通式(3)所示的化合物的原料组合物，与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，进行酰亚胺化而得到聚酰亚胺后，进而与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，由此提供一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体；或者与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，进行酰亚胺化而得到聚酰亚胺后，进而使含有下述通式(4)所示的含硅化合物、和下述通式(3)所示的化合物的原料组合物，与四羧酸二酐及二胺进行缩聚反应，由此提供一部分被酰亚胺化的聚酰亚胺前体，将下述通式(3)及(4)所示的含硅化合物的总计质量作为基准，所述原料组合物中含有的下述通式(3)中n为3以上且8以下的化合物的总量多于0ppm且为4500ppm以下，通式(1
‑
1)中，P1表示2价有机基团，P2表示4价有机基团，p表示正整数，通式(1
‑
2)中，P8表示2价有机基团，P9表示4价有机基团，q表示正整数，通式(2)中，P3及P4各自独立地为碳数1～5的一价脂肪族烃、或碳数6～10的一价芳香族基团，r为1～200的整数，通式(3)中，n为2以上的整数，
通式(4)中，R1各自独立地为单键或碳数1～10的二价有机基团，R2及R3各自独立地为碳数1～10的一价有机基团、至少一个为碳数1～5的一价脂肪族烃基，R4及R5各自独立地为碳数1～10的一价有机基团、至少一个为碳数6～10的一价芳香族基团，R6及R7各自独立地为碳数1～10的一价有机基团，L1及L2各自独立地为氨基、酸酐基、异氰酸酯基、羧基、酸酯基、酰卤基、羟基、环氧基或巯基，i为1～200的整数，j及k各自独立地为0～200的整数，0≤j/(i+j+k)≤0.50。10.根据权利要求1～9中任一项所述的树脂组合物，其中，p及q满足20≤q/(p+q)
×
100≤80。11.根据权利要求4～6及9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述通式(4)所示的含硅化合物的L1及L2各自独立地选自由氨基、酸酐基、环氧基、羟基和巯基组成的组。12.根据权利要求4～6及9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述通式(4)所示的含硅化合物的L1及L2为氨基。13.根据权利要求4～6及9中任一项所述的树脂组合物，其中，所述通式(4)所示的含硅化合物的官能团当量为800以上。14.根据权利要求4～6、9及11～13中任一项所述的树脂组合物，其中，所述四羧酸二酐为选自由均苯四酸二酐(PMDA)、3,3
’
,4,4
’‑
联苯四羧酸二酐(BPDA)、9,9
‑
双(3,4
‑
二羧基苯基)芴二酸酐(BPAF)、4,4
’‑
氧二邻苯二甲酸酐(ODPA)、1,2,4,5
‑
环己烷四羧酸二酐(HPMDA)、1,2,3,4
‑
环丁烷四羧酸二酐(CBDA)和对亚苯基双(偏苯三酸酐)(TAHQ)组成的组中的至少一种。15.根据权利要求4～6、9及11～14中任一项所述的树脂组合物，其中，所述二胺为选自由4,4
’‑
二氨基二苯基砜(4,4
’‑
DAS)、3,3
’‑
二氨基二苯基砜(3,3
’‑
DAS)、9,9
‑
双(4
‑
氨基苯基)芴(BAFL)、二氨基双(三氟甲基)联苯(TFMB)、2,2
’‑
双[4
‑
(4
‑
氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、2,2
‑
双[4
‑
(4
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氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(HFBAPP)、1,3
【专利技术属性】
技术研发人员：米谷昌树，金田隆行，奥田敏章，赖末友裕，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：
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