八核N-烷氧基-β-酮亚胺镁配合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术属于配合物制备及应用领域，公开了一种八核N

【技术实现步骤摘要】
八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于配合物制备及应用领域，具体涉及八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]聚丙交酯(PLA)是一种具有良好的生物相容性和可被生物降解的聚合物，PLA抗拉强度、延展性好，并且它可以在生物体内分解为二氧化碳和水，这使其成为了理想的生物医学材料，可作为药物输送、外科缝合材料和人造组织材料应用，因此可研究潜能较大。
[0003]合成PLA较为行之有效的方法是金属配合物催化丙交酯(LA)开环聚合，与缩聚法相比，开环聚合法能得到更高分子量和更低多分散指数(D)的聚合物。
[0004]目前工业生产PLA主要是通过辛酸亚锡催化丙交酯开环聚合，研究发现金属催化剂催化丙交酯得到的聚合物中含有一些金属残留物，锡元素本身具有毒性，对人体有害，将会限制PLA在食品及医药领域的应用。因此，发展环境友好的金属催化剂，实现绿色环保工艺生产聚丙交酯具有重要意义。

技术实现思路

[0005]为了克服现有技术的不足，本专利技术提供八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物及其制备方法和应用，以八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物为催化剂，外消旋丙交酯为原料，在无水无氧和惰性气体保护下，在溶液及本体条件下，不需要助催化剂参与即可催化丙交酯聚合制备聚丙交酯。
[0006]本专利技术的上述目的是通过以下技术方案实现的：八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物，具有如通式Ⅰ的结构：
[0007][0008]其中R＝
‑
CH2CH2‑
、
‑
CH2CH2CH2‑
中任一种。
[0009]本专利技术的另一目的是保护上述八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物的制备方法，具体包括如下步骤：
[0010]在氩气环境中，在0℃
‑
25℃温度范围内将Mg(n
‑
Bu)2滴加至结构如通式Ⅱ的β
‑
酮亚胺配体溶液中，0℃
‑
55℃温度范围内反应3h。所述通式Ⅱ结构如下：
[0011][0012]其中，R＝
‑
CH2CH2‑
、
‑
CH2CH2CH2‑
中任一种。
[0013]进一步的，所述制备方法中结构如通式Ⅱ的β
‑
酮亚胺配体与Mg(n
‑
Bu)2用量摩尔比为1：0.8。
[0014]进一步的，所述制备方法中结构如通式Ⅱ的β
‑
酮亚胺配体溶液中的溶剂为四氢呋喃或二氯甲烷。
[0015]进一步的，所述制备方法中Mg(n
‑
Bu)2溶液中的溶剂为正己烷。
[0016]本专利技术的又一目的是保护所述八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物的应用，其中包括八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物在催化丙交酯开环聚合中的应用。
[0017]本专利技术与现有技术相比的有益效果是：本专利技术开发了一种新颖的八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物及其制备方法和应用。以八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物为催化剂，外消旋丙交酯为原料，在无水无氧和惰性气体保护下，在溶液及本体条件下，不需要助催化剂参与即可催化丙交酯聚合制备聚丙交酯。催化剂制备方法简单，结构新颖，催化活性高，镁元素无毒，反应几乎没有副产物。八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物在溶液状态下反应得到的聚合物分子量分布窄(1.27～1.32)，分子量可控(27998～44882)；八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物在140℃催化条件下反应得到的聚合物分子量分布窄(1.49～1.66)，分子量可控(9713～22161)。
附图说明
[0018]下面结合附图与具体实施方式对本专利技术作进一步说明
[0019]图1为八核N
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乙氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物2d的晶体结构图。
具体实施方式
[0020]下面结合实施例详细说明本专利技术，但是，下述实施例仅为本专利技术较佳的实施方式，本专利技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
的技术人员在本专利技术披露的技术范围内，根据本专利技术的技术方案及其专利技术构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本专利技术的保护范围之内，本专利技术所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。
[0021]下述实施例的反应式为：
[0022][0023]实施例1
[0024][CH(CH3)2C(O)CHCN(CH2CH2O)CH(CH3)2]6Mg6[CH(CH3)2C(O)CHCN(CH2CH2OH)CH(CH3)2]2Mg2[μ
‑
CH(CH3)2C(O)CHCNH(CH2CH2O)CH(CH3)2]2(2d)的合成：在氩气环境中，取1d(0.72g，3.6mmol)溶于无水无氧处理过的四氢呋喃中，将反应置于0℃冰水浴中，逐滴加入二丁基镁(2.9mL，1M in n
‑
hexane，2.9mmol)，反应在0℃下搅拌3小时，得到无色澄清溶液。真空抽干溶剂，得到白色粉末，并通过核磁，元素分析对产物2d进行表征。收率：0.90g(14％)。在正己烷中重结晶得到无色块状晶体，并进一步通过单晶衍射确定分子结构。1H
‑
NMR(400MHz，CDCl3)：δ＝11.05
‑
11.02(m，2H，N
‑
H)，6.47(brs，2H，O
‑
H)，4.98(s，2H，[OC(CH)CN])，4.82(s，8H，[OC(CH)CN])，3.81
‑
3.75(m，8H，NCH2CH2)，3.67
‑
3.64(m，4H，NCH2CH2)，3.58
‑
3.55(m，8H，NCH2CH2)，3.45
‑
3.41(m，8H，NCH2CH2)，3.31
‑
3.26(m，4H，NCH2CH2)，3.11
‑
3.04(m，8H，NCH2CH2)，2.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物，其特征在于，结构如通式Ⅰ：其中R＝
‑
CH2CH2‑
、
‑
CH2CH2CH2‑
中任一种。2.如权利要求1所述的八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：在氩气环境中，在0℃
‑
25℃温度范围内将Mg(n
‑
Bu)2滴加至结构如通式Ⅱ的β
‑
酮亚胺配体溶液中，0℃
‑
55℃温度范围内反应3h；所述通式Ⅱ结构如下：其中，R＝
‑
CH2CH2‑
、
‑
CH2CH2CH2‑
中任一种。3.根据权利要求2所述的八核N
‑
烷氧基
‑
β
‑
酮亚胺镁配合物的制备方法，其特征在于，所述结构如通式Ⅱ的β
...

【专利技术属性】
技术研发人员：彭瑛，王欣宇，李自强，杨超，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：