一种3,3,3-三氟丙醇的制备方法技术

本申请公开了一种3,3,3

【技术实现步骤摘要】
一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法


[0001]本申请涉及一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，属于有机合成领域。

技术介绍

[0002]含氟醇是有机醇中碳上的氢原子被氟原子取代而形成的一类化合物。与有机醇相比，含氟醇化合物分子结构中由于C
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F键的存在而显示出独特的物理、化学性质及生理活性。3,3,3
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三氟丙醇作为含氟醇的一种，是一种重要的三氟甲基砌块，可用作合成医药、农药的中间体，也可用作合成高性能材料的原料或中间体，应用前景广阔。
[0003]文献Chemical Communications(Cambridge，United Kingdom)，(4)，386
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387；2002中报道了利用3,3,3
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三氟丙烯同二氯硼烷反应，合成3,3,3
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三氟丙醇的方法，但其条件非常苛刻，须在
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70℃左右进行，且操作安全性低。
[0004]美国专利US5777184和US6111139公开了利用1
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氯
‑
3,3,3
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三氟丙烯先同醇反应合成酯，然后水解合成3,3,3
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三氟丙醇的方法。该方法中1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯价格昂贵，且较不稳定，易聚合。
[0005]中国专利CN201110244835公开了一种以3,3,3
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三氟丙醛为原料，在Raney Ni催化剂作用下，高压加氢还原得到3,3,3
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三氟丙醇。该方法尽管收率较高，但其原料昂贵，且加氢工艺操作安全性低，整体工业化应用前景较差。
[0006]中国专利CN201210286304和CN201210286302以及CN201210286343和CN201210286371分别报道了一种以2
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溴
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3,3,3
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三氟丙烯为原料，先生成3,3,3
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三氟丙烯基甲醚，然后3,3,3
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三氟丙烯基甲醚分别在无机酯或有机酯和Raney Ni催化剂作用下，高压加氢制得3,3,3
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三氟丙醇。但该方法不但原料昂贵不易得，另加氢工艺操作安全性低，且两步反应的总收率(50％～60％)也不高。
[0007]中国专利CN201510750757公开了一种以3,3,3
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三氟丙烯为起始原料，先生成中间产物2
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溴
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3,3,3
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三氟丙醇，然后2
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溴
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3,3,3
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三氟丙醇在溶剂、催化剂、缚酸剂作用下，加压反应得到3,3,3
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三氟丙醇，收率为85.7％。该方法原料昂贵不易得，反应压力高，且其制备过程中会产生大量的废有机溶剂和缚酸剂，对环境不友好。

技术实现思路

[0008]为了解决上述问题，提供了一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，该方法是以氯三氟乙烷为原料，制备3,3,3
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三氟丙醇，制备原料便宜易得，成本低，且制备工艺安全，反应条件温和，该制备方法3,3,3
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三氟丙醇的收率高、副产物少，且溶剂可回收利用。
[0009]根据本申请的一个方面，提供了一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，包括以下步骤：
[0010](1)在引发剂的作用下，氯三氟乙烷和镁在极性溶剂中反应制备得到格氏试剂CF3CH2MgCl溶液；
[0011](2)格氏试剂CF3CH2MgCl溶液与甲醛在极性溶剂中反应得到CF3CH2CH2OMgCl溶液；所述极性溶剂不包括水；
[0012](3)向CF3CH2CH2OMgCl溶液中加入酸性溶液，水解制备得到3,3,3
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三氟丙醇。
[0013]优选地，所述镁与所述氯三氟乙烷的摩尔比为(1.05
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1.2):1。
[0014]优选地，所述镁为镁条、镁屑或镁粉。最优选地，所述镁为镁粉。
[0015]可选地，所述引发剂为碘、溴、碘甲烷、溴乙烷、二溴乙烷、原硅酸乙酯中的至少一种或多种。
[0016]优选地，所述引发剂为碘。
[0017]可选地，所述极性溶剂为乙醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲苯、N
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甲基吗啉、N,N
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二甲苯胺、吡啶中的至少一种或多种。
[0018]可选地，所述极性溶剂由四氢呋喃、甲苯和N
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甲基吗啉组成，三者体积比为(6～8):(1～2):(1～2)。
[0019]可选地，步骤(1)中所述极性溶剂的质量为所述氯三氟乙烷的3
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20倍。
[0020]优选地，步骤(1)中所述极性溶剂的质量为所述氯三氟乙烷的5
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10倍。
[0021]可选地，步骤(2)中所述极性溶剂的质量为所述甲醛的0.5
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5倍。
[0022]优选地，步骤(2)中所述极性溶剂的质量为所述甲醛的1
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2倍。
[0023]可选地，所述酸性溶液为盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和甲酸中的至少一种或多种。
[0024]优选地，所述酸性溶液为盐酸。
[0025]可选地，3,3,3
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三氟丙醇的制备方法包括以下步骤：
[0026](1)在氮气保护下向反应容器中加入镁、极性溶剂和引发剂，再将氯三氟乙烷与极性溶剂的混合溶液滴加加入到反应容器中，搅拌回流反应1
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3h，制备得到格氏试剂CF3CH2MgCl溶液；
[0027](2)将甲醛与极性溶剂的混合溶液滴加加入至制备的格氏试剂CF3CH2M gCl混合溶液中，搅拌回流反应1
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2h，制备得到CF3CH2CH2OMgCl溶液；
[0028](3)向制备得到的CF3CH2CH2OMgCl溶液中加入酸性溶液，搅拌反应1
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2h，水解得到3,3,3
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三氟丙醇。
[0029]可选地，步骤(1)中搅拌回流的反应温度为10
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30℃，反应压力为0
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0.2MPa。
[0030]可选地，步骤(2)中搅拌回流的反应温度为20
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50℃，反应压力为0
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0.1MPa。
[0031]本申请中，“反应容器”为反应釜。
[0032]本申请的有益效果包括但不限于：
[0033]1.根据本申请的3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，该方法以氯三氟乙烷为原料，制备3,3,3
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三氟丙醇，制本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3,3,3
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三氟丙醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)在引发剂的作用下，氯三氟乙烷和镁在极性溶剂中反应制备得到格氏试剂CF3CH2MgCl溶液；(2)格氏试剂CF3CH2MgCl溶液与甲醛在极性溶剂中反应得到CF3CH2CH2OMgCl溶液；所述极性溶剂不包括水；(3)向CF3CH2CH2OMgCl溶液中加入酸性溶液，水解制备得到3,3,3
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三氟丙醇。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为碘、溴、碘甲烷、溴乙烷、二溴乙烷、原硅酸乙酯中的至少一种或多种。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述极性溶剂为乙醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、甲苯、N
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甲基吗啉、N,N
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二甲苯胺、吡啶中的至少一种或多种。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述极性溶剂由四氢呋喃、甲苯和N
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甲基吗啉组成，三者体积比为(6～8):(1～2):(1～2)。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述极性溶剂的质量为所述氯三氟乙烷的3
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20倍。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述极性溶剂的质量为...

【专利技术属性】
技术研发人员：王瑞英，段琦，魏刚，王永千，燕东，崔传博，
申请(专利权)人：山东华安新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：