一种酰基磷酸酯的合成方法技术

本发明专利技术提供一种酰基磷酸酯的合成方法，所述酰基磷酸酯是式(3)所示的化合物，包括：由式(1)所示的过氧化芳基酸酐与式(2)所示的亚磷酸二酯在催化剂的存在下进行酰化反应的步骤，其中，在式(1)～(3)中，R1为取代或未取代的芳基或杂芳基，R2和R3可以相同或不同，并且各自独立地为取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基、取代或未取代的芳基或杂芳基，并且所述催化剂为卤化物，式(1)：式(2)：式(3)：。。

【技术实现步骤摘要】
一种酰基磷酸酯的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种酰基磷酸酯的合成方法。

技术介绍

[0002]有机磷酸盐作为结构单元存在于各种常见的天然产物和农药中，具有出色的生物学特性。同时，酰基磷酸酯是极其重要的有机物质之一，已被广泛应用于有机合成中间体，药物和功能材料中。另外，酰基磷酸酯还是许多生化酰化反应的中间体。因此，酰基磷酸酯的合成方法引起了人们的持续关注以及广泛的研究。
[0003]现有技术的酰基磷酸酯的合成方法主要依赖于酰氯、低温体系、金属催化剂的使用等因素，对环境不友好，合成步骤经济性不高，以及反应底物受限以及可操作性不强的问题。因此，需要开发一种环境友好、成本较低的酰基磷酸酯合成方法。

技术实现思路

[0004]本申请的专利技术人发现，通过以卤化物作为催化剂，能够降低合成酰基磷酸酯的成本、降低反应的环境负担并且以高收率合成酰基磷酸酯。本申请的目的在于提供一种高效、环境友好且低成本的酰基磷酸酯的合成方法。
[0005]本申请的目的采用以下技术方案实现：
[0006]本申请提供了一种酰基磷酸酯的合成方法，所述酰基磷酸酯是式(3)所示的化合物，包括：由式(1)所示的过氧化芳基酸酐与式(2)所示的亚磷酸二酯在催化剂的存在下进行酰化反应的步骤，
[0007]式(1)：
[0008]式(2)：
[0009]式(3)：
[0010]其中，在式(1)～(3)中，R1为取代或未取代的芳基或杂芳基，R2和R3可以相同或不同，并且各自独立地为取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基、取代或未取代的芳基或杂芳基，并且所述催化剂为卤化物。
[0011]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够高效、低成本且环境友好地合成酰基磷酸酯。
[0012]在一些可以选的实施例中，R1为给电子基团取代的芳基或杂芳基。
[0013]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够以更高的收率合成酰基磷酸酯。
[0014]在一些可以选的实施例中，R1为未取代的苯基，1～10个碳原子的烷基、卤素、烷氧
基取代的苯基，取代或未取代的萘基和噻吩基中的至少一个，和/或R2和R3各自为未取代的具有1～4个碳原子的烷基和取代或未取代的苯基中的至少一个。
[0015]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够以更高的收率合成酰基磷酸酯。
[0016]在一些可以选的实施例中，所述酰基磷酸酯是式3a至3f中任意一种所示的化合物，
[0017][0018]在一些可以选的实施例中，所述催化剂为溴化物、碘化物、氯化物中的任意一种或其组合，和/或所述酰化反应的溶剂为乙腈、二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷和N,N
‑
二甲基甲酰胺中的任意一种或其组合。
[0019]在一些可以选的实施例中，所述催化剂为溴化钠、溴化锂、溴化钾、溴化铵、四丁基溴化铵、碘化钠和氯化钠中的任意一种或其组合，和/或所述溶剂为乙腈。
[0020]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够进一步降低合成酰基磷酸酯的反应的成本和环境负担。
[0021]在一些可选的实施例中，式(2)所示的亚磷酸二酯、式(1)所示的过氧化芳基酸酐与所述催化剂的摩尔比为1：(1
‑
3)：(0.1
‑
1.5)。
[0022]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够进一步降低合成酰基磷酸酯的反应的成本和环境负担。
[0023]在一些可选的实施例中，式(2)所示的亚磷酸二酯、式(1)所示的过氧化芳基酸酐与所述催化剂的摩尔比为1：(1.5
‑
2)：(0.2
‑
1)。
[0024]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够进一步降低合成酰基磷酸酯的反应的成本。
[0025]在一些可选的实施例中，所述酰化反应的反应温度为30℃～50℃，和/或所述酰化反应的反应气氛为空气。
[0026]在一些可选的实施例中，所述酰化反应的反应温度为40℃。
[0027]根据本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，能够进一步降低合成酰基磷酸酯的成本和环境负担。
具体实施方式
[0028]下面，结合具体实施方式，对本申请做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。
[0029]本专利技术提供一种酰基磷酸酯的合成方法。具体而言，一种式(3)所示的酰基磷酸酯的合成方法，包括：由式(1)所示的过氧化芳基酸酐与式(2)所示的亚磷酸二酯在催化剂的存在下进行酰化反应的步骤，
[0030]式(1)：
[0031]式(2)：
[0032]式(3)：
[0033]其中，在式(1)～(3)中，R1为取代或未取代的芳基或杂芳基，R2和R3可以相同或不同，并且各自独立地为取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基、取代或未取代的芳基或杂芳基，并且所述催化剂为卤化物。
[0034]本专利技术的酰基磷酸酯合成方法，通过以卤化物代替现有技术的金属催化剂(例如金属Na或Ag)，不仅降低了酰基磷酸酯的合成成本，也降低对环境的负担。
[0035]对式(1)所示的过氧化芳基酸酐没有特别限制，例如，式(1)中的R1可以是取代或未取代的芳基或杂芳基。优选的，R1可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的噻吩基等。对取代的芳基和杂芳基的取代基没有特别限制，但优选为给电子基团，更优选为具有1～10个碳原子的烷基、卤素和烷氧基中至少一种，还更优选为甲基、Cl、Br和甲氧基中的至少一种，最优选为甲基。
[0036]对式(2)所示的亚磷酸二酯没有特别限制，例如，式(2)中的R2和R3可以相同或不同，并且R2和R3各自独立地表示具有1～10个碳原子的烷基、取代或未取代的芳基或杂芳基。优选的，R2和R3各自独立地表示具有1～4个碳原子的烷基和取代或未取代的苯基中的至少一个。对取代的芳基和杂芳基的取代基没有特别限制，但优选为具有1～10个碳原子的烷基、卤素和烷氧基中至少一种，更优选为甲基、Cl、Br和甲氧基中的至少一种，最优选为甲基。
[0037]优选的，根据本专利技术的酰基磷酸酯的合成方法，能够合成如下式3a至3f中任意一种所示的化合物。
[0038][0039]对本专利技术的作为催化剂的卤化物没有特别限制，但优选为溴化物、碘化物、氯化物中的任意一种或其组合，更优选为溴化钠、溴化锂、溴化钾、溴化铵、四丁基溴化铵、碘化钠和氯化钠中的任意一种或其组合，最优选为溴化钠或四丁基溴化铵(TBAB)。
[0040]对催化剂的用量没有特别限制，例如，式(2)所示的亚磷酸二酯、式(1)所示的过氧化芳基酸酐与所述催化剂的摩尔比为1：(1
‑
3)：(0.1
‑
1.5)，优选的，式(2)所示的亚磷酸二酯、式(1)所示的过氧化芳基酸酐与所述催化剂的摩尔比为1：(1.5
‑
2)：本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种酰基磷酸酯的合成方法，所述酰基磷酸酯是式(3)所示的化合物，其特征在于，包括：由式(1)所示的过氧化芳基酸酐与式(2)所示的亚磷酸二酯在催化剂的存在下进行酰化反应的步骤，式(1)：式(2)：式(3)：其中，在式(1)～(3)中，R1为取代或未取代的芳基或杂芳基，R2和R3可以相同或不同，并且各自独立地为取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基、取代或未取代的芳基或杂芳基，并且所述催化剂为卤化物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，R1为给电子基团取代的芳基或杂芳基。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，R1为未取代的苯基，1～10个碳原子的烷基、卤素、烷氧基取代的苯基，取代或未取代的萘基和噻吩基中的至少一个，和/或R2和R3各自为未取代的具有1～4个碳原子的烷基和取代或未取代的苯基中的至少一个。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述酰基磷酸酯是式3a至3f中任意一种所示的化合物，5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述催化剂为溴化物、碘化物、氯化物中的任意一种或其组合，和/或所述酰化反应的溶剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：喻敏，张辉，黄芳，李丽，施梅，陈新，陈红，
申请(专利权)人：南京晓庄学院，
类型：发明
国别省市：