一种酚基烯烷基醚的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种酚基烯烷基醚的合成方法，是以四溴双酚A和丙烯氯或异丁烯氯为原料，在水相体系中，季胺盐类相转移催化剂作用下的碱性条件下进行威廉姆斯醚化反应制备四溴双酚A

【技术实现步骤摘要】
一种酚基烯烷基醚的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种酚基烯烷基醚的合成方法，特别是涉及一种在水相体系中进行威廉姆斯醚化反应合成酚基烯烷基醚的方法。

技术介绍

[0002]传统酚基烯烷基醚的合成方法是由酚类化合物与硫酸酯进行反应，或者是以酚类化合物与氯代(烯)烷烃反应，得到相应的酚基烯烷基醚。其中，后者也被称为威廉姆斯醚化反应(Williamson reaction)。
[0003]威廉姆斯醚化反应的特点是在碱性条件下，在无水的有机溶媒中使氯代(烯)烷烃与酚钠反应得到相应的醚和氯化钠。该反应的反应条件比较温和，收得率较高，多年来得到了广泛的应用。
[0004]近年来，基于国家越来越重视环保，对废气排放有了更加严格的要求，因此针对改进的威廉姆斯醚化反应进行了深入的研究。
[0005]以四溴双酚A与丙烯氯合成四溴双酚A
‑
双丙烯基醚为例，目前采用的威廉姆斯醚化反应主要包括以下二种方式。
[0006]一是将适量甲醇投入反应釜中，搅拌下加入固体氢氧化钠，至全部溶解后后，一次性加入四溴双酚A，搅拌至固体物大部分溶解，滴加丙烯氯进行反应生成产物四溴双酚A
‑
双丙烯基醚和氯化钠，过滤除去氯化钠，蒸除甲醇后得到最终产品，甲醇回收得到无水甲醇套用于下一次反应中。
[0007]二是投入计算量的甲醇和固体甲醇钠，搅拌至全部溶解，再加入四溴双酚A搅拌至全溶，滴加丙烯氯，回流反应并蒸出反应生成的部分甲醇。反应结束后冷却、过滤，得到含氯化钠的四溴双酚A
‑<br/>双丙烯基醚，水洗除去氯化钠后得到产品。
[0008]上述两种合成方法都是采用醇作为醚化反应溶剂的，因此不可避免地存在以下明显的缺陷。
[0009]1、醇溶剂会与氯代(烯)烷烃发生另一种醚化反应：R
‑
OH+R*Cl=R
‑
O
‑
R*+H2O。
[0010]在实际生产中，上述副反应生成的醚大约占主产品的2～5%。这种杂质醚混在醇溶剂中，需要通过蒸馏才能除去，因此无形中就增加了氯代(烯)烷烃的消耗，以及增加了生产成本。
[0011]2、含醇尾气的处理比较麻烦，通常需要采用焚烧或活性炭吸附的方式进行处理，投资及日常维护费用较高。
[0012]3、醇溶剂的损耗较大，对于成品而言，一般醇溶剂的损耗在12～18%，这样就大大增加了产品的运作成本。
[0013]因此。非常有必要针对传统威廉姆斯醚化反应进行改进。

技术实现思路

[0014]本专利技术的目的是提供一种酚基烯烷基醚的合成方法，以减少副反应发生，提高酚基烯烷基醚产物的收率。
[0015]本专利技术所述酚基烯烷基醚的合成方法是以四溴双酚A和丙烯氯或异丁烯氯为原料，在碱性条件下进行威廉姆斯醚化反应制备四溴双酚A
‑
双丙烯基醚或四溴双酚A
‑
双异丁烯基醚，其中，本专利技术的特点是所述威廉姆斯醚化反应是以水作为溶剂体系，在季胺盐类相转移催化剂作用下进行的，所述反应不使用任何有机溶剂。
[0016]具体地，本专利技术更详细的酚基烯烷基醚的合成方法是在溶剂水中加入四溴双酚A和季胺盐类相转移催化剂，再缓慢加入固体碱，加热至50～64℃，使物料溶解后，继续反应1～2h，搅拌下滴加丙烯氯或异丁烯氯，升温至62～70℃反应6～8h，降温至0～5℃过滤，产物经洗涤、干燥制备得到酚基烯烷基醚。
[0017]更具体地，本专利技术在滴加完丙烯氯或异丁烯氯后，优选是先升温至62～64℃反应3～4h，再升温至68～70℃反应3～4h。
[0018]本专利技术所述的酚基烯烷基醚的合成方法中，对所述的季胺盐类相转移催化剂并没有特殊的限定，可以使用各种常规的季胺盐类相转移催化剂产品。
[0019]进一步地，本专利技术优选使用的季胺盐类相转移催化剂是四丁基溴化铵(TBAX)或三辛基甲基氯化铵(TOMAC)。
[0020]更进一步地，本专利技术中季胺盐类相转移催化剂的使用量是原料四溴双酚A质量的0.5～6%。
[0021]进一步地，本专利技术中所述的碱性条件是使用固体碱，优选使用固体氢氧化钠，其用量是原料四溴双酚A质量的15～20%。
[0022]进一步地，所述溶剂水的用量是原料四溴双酚A质量的3～5倍。
[0023]更进一步地，本专利技术中所述四溴双酚A与丙烯氯或异丁烯氯的摩尔比优选为1∶2.1～2.8。
[0024]本专利技术提供的酚基烯烷基醚合成方法不使用任何有机溶剂，在水相体系中进行威廉姆斯醚化反应，可以有效避免反应过程中副反应的发生。
[0025]进而，本专利技术的合成方法还可以有效提高酚基烯烷基醚产物的纯度，且只需要对反应产物进行简单的离心洗涤，而不需要通过专门的提纯，就可以获得含量不低于98.8%的高品质产品。
[0026]本专利技术的酚基烯烷基醚合成方法操作简单、安全，生产成本低廉，产品质量优良，较适合在生产中推广应用。
具体实施方式
[0027]下面结合实施例对本专利技术的具体实施方式作进一步的详细描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，从而使本领域技术人员能很好地理解和利用本专利技术，而不是限制本专利技术的保护范围。
[0028]本专利技术实施例和对比例中涉及到的实验方法、生产工艺、仪器以及设备，其名称和简称均属于本领域内常规的名称，在相关用途领域内均非常清楚明确，本领域内技术人员能够根据该名称理解常规工艺步骤并应用相应的设备，按照常规条件或制造商建议的条件
进行实施。
[0029]本专利技术实施例和对比例中使用的各种原料或试剂，并没有来源上的特殊限制，均为可以通过市售购买获得的常规产品。也可以按照本领域技术人员熟知的常规方法进行制备。
[0030]实施例1。
[0031]在500ml三颈瓶中加入200ml水，搅拌下加入54.4g四溴双酚A，以及0.5g相转移催化剂四丁基溴化铵，缓慢加入8.4g固体氢氧化钠，加热并保持反应液温度在64℃，待加入的固体物料全部溶解且反应液变成清亮后，继续反应1h。
[0032]搅拌下1h滴加完18.4g丙烯氯，于62℃继续反应3h后，再升温至68℃反应3h，期间反应液逐渐变浑浊。
[0033]反应结束后，降温至5℃进行过滤。将滤饼以少许冷水漂洗2次后，置于双锥真空干燥器中干燥脱水，制备得到四溴双酚A
‑
双丙烯基醚，收率98.5%，含量99.20%。
[0034]对照例。
[0035]在500ml三颈瓶中加入200ml甲醇，搅拌下加入54.4g四溴双酚A，缓慢加入8.4g固体氢氧化钠，加热并保持反应液温度在64℃，待加入的固体物料全部溶解且反应液变成清亮后，继续反应1h。
[0036]搅拌下1h滴加完18.4g丙烯氯，于62℃继续反应3h后，再升温至68℃反应3h，期间反应液逐渐变浑浊。
[0037]反应结束后，降温至5℃进行过滤。将滤液置于双锥真空干燥器中，干燥脱除回收本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种酚基烯烷基醚的合成方法，是以四溴双酚A和丙烯氯或异丁烯氯为原料，在碱性条件下进行威廉姆斯醚化反应制备四溴双酚A
‑
双丙烯基醚或四溴双酚A
‑
双异丁烯基醚，其特征是所述威廉姆斯醚化反应是以水作为溶剂体系，在季胺盐类相转移催化剂作用下进行，期间不使用任何有机溶剂。2.根据权利要求1所述的酚基烯烷基醚的合成方法，其特征是在溶剂水中加入四溴双酚A和季胺盐类相转移催化剂，再缓慢加入固体碱，加热至50～64℃使物料溶解后，继续反应1～2h，搅拌下滴加丙烯氯或异丁烯氯，升温至62～70℃反应6～8h，降温至0～5℃过滤，产物经洗涤、干燥制备得到酚基烯烷基醚。3.根据权利要求2所述的酚基烯烷基醚的合成方法，其特征是滴加丙烯氯或异丁烯氯后，先升温至62～64℃反应3～4h，再升温...

【专利技术属性】
技术研发人员：王艳红，孙仿建，
申请(专利权)人：潍坊裕凯化工有限公司，
类型：发明
国别省市：