一种9,10-二丁氧基蒽的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种9,10

【技术实现步骤摘要】
一种9,10
‑
二丁氧基蒽的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种9,10
‑
二丁氧基蒽的制备方法，属于医药


技术介绍

[0002]蒽二醚类化合物是一种有机光学材料，其中9,10
‑
二丁氧基蒽是代表化合物，用途是光刻胶引发剂。9,10
‑
二丁氧基蒽，分子式C
22
H
26
O2，分子量：322.44，结构式如下。
[0003][0004]目前公开的合成方法，如Seitz,Ulrich等人公开了通用制备蒽二醚类化合物的方法(Seitz,Ulrich；Daub,et.al.synthesis 686
‑
688(1986))。该方法以蒽二酮类化合物为原料，采用连二亚硫酸钠还原制备酚钠中间体，然后和卤代烃进行醚化反应制备蒽二醚类化合物，该工艺的卤代烃进行醚化反应的转化率和收率一般，且使用的卤化物(如碘甲烷)成本较高。
[0005][0006]CN112939758 A公开了一种采用金属还原制备有机光学材料9,10
‑
二丁氧基蒽的制备方法，该方法将蒽醌或取代蒽醌、混合金属粉末、相转移催化剂、水、碱溶液与卤代烷(溴丁烷)采用一锅法制备9,10
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二丁氧基蒽，该方法还原采用的混合金属粉末为：锌粉和其他金属粉末(锡粉、铁粉、铝粉或镍粉)。该路线中使用锌粉等金属粉末还原，安全性较差；使用溴丁烷成本较高，造成目标成本较高。
[0007]专利技术内容
[0008]针对上述问题，本专利技术提供了一种新的9,10
‑
二丁氧基蒽的制备方法，该方法在氢氧化钠和连二亚硫酸钠存在下，蒽醌和正丁酰氯反应得到中间体M1，中间体M1经三乙基硅烷还原制备得到9,10
‑
二丁氧基蒽。蒽醌和正丁酰氯在低温下进行酰化反应，杂质可控，避免使用产生氢气的金属还原剂，安全上得到了保障，采用三乙基硅烷进行还原可以得到高
纯度的9,10
‑
二丁氧基蒽的目标产物。
[0009]本专利技术的技术方案是：一种9,10
‑
二丁氧基蒽的制备方法，其特征是，以蒽醌(SM1)为起始物料，二氯甲烷为溶剂，在氢氧化钠水溶液和连二亚硫酸钠存在条件下，滴加丁酰氯，滴加完毕20～40℃保温反应，反应完毕后静置分层，除去水相，滴加三乙基硅烷进行还原，滴加完毕20～40℃保温反应，反应完毕后降温析晶，得到9,10
‑
二丁氧基蒽(PP)。
[0010]合成路线如下所示。
[0011][0012]进一步的，上述方法中采用三溴化铟催化三乙基硅烷进行还原，三溴化铟的使用量为三乙基硅烷质量的0.1
‑
1.0％。
[0013]上述蒽醌、连二亚硫酸钠、丁酰氯和三乙基硅烷的摩尔比为1:(1.5～2.5):(2～3)：(3～4)，优选摩尔比为1:2:2.5:3.5。
[0014]上述加入连二亚硫酸钠前加入四丁基溴化胺，四丁基溴化胺的用量为蒽醌摩尔量的0.1
‑
1.0％。氢氧化钠的用量为蒽醌摩尔量的5～10倍，优选8～9倍。
[0015]优选的，滴加完丁酰氯后30～35℃保温反应1～3h。滴加完三乙基硅烷后30～35℃保温反应1～5h，优选2～3h。
[0016]本专利技术的有益效果是：
[0017]1、蒽醌和正丁酰氯在低温下进行酰化反应，杂质可控；避免使用产生氢气的金属还原剂，安全上得到了保障。采用三乙基硅烷进行还原可以得到高纯度的9,10
‑
二丁氧基蒽的目标产物。
[0018]2、本专利技术的合成方法操作简便，使用的原料易得，产品纯度高(≥99.90％)、收率高(90％左右)，适合工业化生产。
附图说明
[0019]图1为实施例1制备的9,10
‑
二丁氧基蒽的1H NMR图；
[0020]图2为实施例1制备的9,10
‑
二丁氧基蒽的
13
C NMR图；
[0021]图3为实施例1制备的9,10
‑
二丁氧基蒽的质谱图。
具体实施方式
[0022]实施例1
[0023]在500ml四口瓶中，加入20g蒽醌，80g二氯甲烷，30％氢氧化钠溶液110g，0.2g四丁基溴化胺，将32.9g连二亚硫酸钠分10次加入体系进行反应，然后控制温度
‑
5～5℃开始滴
加25.4g丁酰氯，滴加完毕后，保温30～35℃反应2h，反应完毕静置分层，除去水相，硫酸钠干燥。然后料液中加入0.34g三溴化铟，滴加40g三乙基硅烷，30～35℃保温反应3h，反应完毕后降温至5～15℃，析晶1～1.5h，抽滤得到湿品，在40～45℃下鼓风干燥2～3小时，得到成品28.2g，收率：91.10％，纯度99.92％。
[0024]其H NMR、
13
C NMR和质谱图分别如图1～3所示。
[0025]MS
+
/M＝322。
[0026]1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.37
‑
8.34(m,4H),7.53
‑
7.50(m,4H),4.22(t,J＝6.6Hz,4H),2.12
‑
2.05(m,4H),1.80
‑
1.71(m,4H),1.13(t,J＝7.5,6H)。
[0027]13
C NMR(101MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝147.5,125.1,125.1,122.7,75.8,32.7,19.5,14.1。
[0028]实施例2
[0029]在500ml四口瓶中，加入20g蒽醌，100g二氯甲烷，30％氢氧化钠溶液100g，0.15g四丁基溴化胺，将32g连二亚硫酸钠分10次加入体系进行反应，然后控制温度
‑
5～5℃，开始滴加30.5g丁酰氯，滴加完毕后，保温30～35℃反应1.5h，反应完毕静置分层，除去水相，硫酸钠干燥。然后料液中加入0.30g三溴化铟，滴加39g三乙基硅烷，30～35℃保温反应2.5h，反应完毕后降温5～15℃，析晶1～1.5h，抽滤，得到湿品，在40～45℃下鼓风干燥2
‑
3小时，得到成品27.6g，收率：89.14％，纯度99.95％。
[0030]实施例3
[0031]在500ml四口瓶中，加入20g蒽醌，90g二氯甲烷，30％氢氧化钠溶液100g，0.25g四丁基溴化胺，将33g连二亚硫酸钠分10次加入体系进行反应，然后控制温度
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5～5℃，开始滴加23.4g丁酰氯，滴加完毕后，30～35℃保温反应2h，反应完毕静置分层，除去水相，硫酸钠干燥。然后料液中加入0.32g三溴化铟，滴加41g三乙基硅烷，30～35℃保本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种9,10
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二丁氧基蒽的制备方法，其特征是，以蒽醌为起始物料，二氯甲烷为溶剂，在氢氧化钠水溶液和连二亚硫酸钠存在条件下，滴加丁酰氯，滴加完毕20～40℃保温反应，反应完毕后静置分层，除去水相，滴加三乙基硅烷进行还原，滴加完毕20～40℃保温反应，反应完毕后降温析晶，得到9,10
‑
二丁氧基蒽。2.如权利要求1所述的一种9,10
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二丁氧基蒽的制备方法，其特征是，采用三溴化铟催化三乙基硅烷进行还原，三溴化铟的使用量为三乙基硅烷质量的0.1
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1.0％。3.如权利要求1所述的一种9,10
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二丁氧基蒽的制备方法，其特征是，所述蒽醌、连二亚硫酸钠、丁酰氯和三乙基硅烷的摩尔比为1:(1.5～2...

【专利技术属性】
技术研发人员：张雷雷，杨波勇，张伟，郇利刚，
申请(专利权)人：济南周行医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：