一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用。所述脱硫的吸附剂，包括：13X分子筛、氧化铝和氧化钌，其中，以脱硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.3重量％～0.6重量％；所述13X分子筛总酸量为150～350μmol/g。本发明专利技术苯脱硫吸附剂具有较高的硫容量，深度脱硫效果好，并且钌的分散度高，仅需较低含量的钌，即可达到很好的脱硫效果，整体的制备方法简单且成本低。本低。

【技术实现步骤摘要】
一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用，尤其是涉及一种苯脱硫吸附剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]苯是重要的化工原料，具有十分广泛的工业用途，其中主要用途是生产乙苯、异丙苯、环己烷等。各个国家对苯的需求量不断增加的同时，对其质量要求也日益苛刻，虽然目前精苯中硫含量ppm以下，但对于苯加氢催化剂而言，仍然是毒物。常规的加氢脱硫或吸附脱硫已不能满足苯深度脱硫的要求。而加氢催化剂往往是Pt、Pd等贵金属为活性组分，会因少量的硫而失活，造成不必要的经济损失。因此，通过进一步的吸附脱硫，使苯中的硫含量更大幅度降低，才能保证贵金属催化剂的长周期运行，提高工业装置的经济性。
[0003]CN108295801A公开了一种用于苯深度脱硫的吸附剂及其制备方法，所制备的吸附剂能够对苯进行深度脱硫。虽然该吸附剂采用了Pd-M双金属体系，但还是不可避免地使用了价格高昂的钯作为活性组分，吸附剂的成本依然很高，一旦失活，将造成极大的损失。CN104941570A公开了一种含钌的苯深度脱硫吸附剂，大大降低了吸附剂成本，具有很好的脱硫效果，但该方法钌金属颗粒分散性较差，使用的钌金属含量在0.8重量％以上，相对而言还是具有较高的成本。
[0004]为了解决上述问题，开发成本较低且能深度脱硫的吸附剂具有重要意义。

技术实现思路

[0005]针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用。本专利技术脱硫吸附剂具有较高的硫容量，深度脱硫效果好，并且钌的分散度高，仅需较低含量的钌，即可达到很好的脱硫效果，整体的制备方法简单且成本低。
[0006]本专利技术第一方面，提供了一种脱硫吸附剂，所述脱硫的吸附剂，包括：13X分子筛、氧化铝和氧化钌，其中，以脱硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.3重量％～0.6重量％；所述13X分子筛总酸量150～350μmol/g。
[0007]进一步地，以脱硫吸附剂重量为基准，氧化钌以钌计占0.4量％～0.6重量％。
[0008]进一步地，以脱硫吸附剂重量为基准，13X分子筛占59.7重量％～80重量％，优选为64.7重量％～75重量％；氧化铝占19.7重量％～40重量％，优选为14.7重量％～35重量％。
[0009]本专利技术第二方面，提供了一种脱硫吸附剂的制备方法，方法包括以下步骤：
[0010](1)将13X分子筛原料粉浸渍含钌的盐溶液，然后干燥，焙烧；
[0011](2)将步骤(1)所得负载钌的13X分子筛进行铵交换，然后干燥，焙烧；
[0012](3)将步骤(2)铵交换后的分子筛与氧化铝混捏成型，干燥、焙烧，得到脱硫吸附剂。
[0013]进一步地，步骤(1)所述的13分子筛原粉为市售的含钠原粉。
[0014]进一步地，步骤(1)中所述浸渍可采用本领域的常规负载方式，例如采用等体积浸渍法，具体为：将13X分子筛原粉与含有钌的盐溶液接触，接触温度为0～50℃，接触时间为0.5～12小时，再经过干燥，焙烧，即得负载有钌金属的分子筛。
[0015]进一步地，步骤(1)中，所述含钌的盐溶液包括氯化钌溶液、硝酸钌溶液、醋酸钌溶液中的至少一种，优选氯化钌溶液。所述干燥和焙烧可以按照本领域常规已知的任何方式进行。例如，所述干燥的温度为40～250℃，优选60～150℃，所述干燥的时间为8～30小时，优选10～20小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。所述焙烧的温度为300～800℃，优选400～650℃，所述焙烧的时间为1～10小时，优选3～6小时。另外，所述焙烧一般在含氧气氛下进行，比如空气或者氧气气氛下。
[0016]进一步地，步骤(2)中，所述铵交换为进行多次低温低浓度铵交换，优选进行3～5次。所述铵交换，具体为：将13X分子筛原粉、铵盐、去离子水混合，进行铵交换处理。其中，所述13X分子筛原粉(以干基计)、铵盐、去离子水的重量比为1：0.1～1：1～15，优选1：0.4～0.6：1～10；作为铵交换处理的时间为0.5～5小时，优选1～4小时，所述铵交换处理的温度为25～60℃，优选35～45℃。所述铵盐包括氯化铵、硝酸铵、硫酸铵中的至少一种。
[0017]进一步地，步骤(2)中，所述的干燥和焙烧为本领域的常规技术手段。所述干燥的时间为8～30小时，优选10～20小时，所述干燥的温度为40～250℃，优选60～150℃。所述干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。所述焙烧的温度为300～800℃，优选400～650℃，所述焙烧的时间为1～10小时，优选3～6小时。另外，所述焙烧一般在含氧气氛下进行，比如空气或者氧气气氛下。
[0018]进一步地，步骤(3)中，所述混捏成型可采用本领域的常规方式进行；所述干燥的温度为40～250℃，优选60～150℃，所述干燥的时间为8～30小时，优选10～20小时。该干燥可以在常压下进行，也可以在减压下进行。所述焙烧的温度为300～800℃，优选400～650℃，所述焙烧的时间为1～10小时，优选3～6小时。另外，所述焙烧一般在含氧气氛下进行，比如空气或者氧气气氛下。
[0019]进一步地，步骤(3)中，所得脱硫吸附剂在实际使用前需进行还原操作。
[0020]进一步地，所述还原在氢气气氛下进行，还原温度为100～400℃，氢气体积空速为20～40h-1
，还原时间为3～7小时。
[0021]进一步地，所述脱硫吸附剂可以呈现为任何的物理形式，比如粉末状、颗粒状或者模制品状，比如球状、片状、条状、三叶草状；优选球状、条状。可以按照本领域常规已知的任何方式获得这些物理形式，并没有特别的限定。
[0022]本专利技术第三方面，提供了一种所述脱硫吸附剂在苯深度脱硫中的应用。
[0023]所述脱硫吸附剂主要用于吸附苯中的有机硫，包括硫醇、硫醚、噻吩、烷基噻吩、苯并噻吩等，可将苯中的总硫含量降低到10ppb以下。并且由于所述脱硫吸附剂的硫容大，对于一般的苯原料，其使用寿命也较长。
[0024]与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：
[0025]本专利技术的脱硫吸附剂含有较低质量含量的钌，但钌的分散度高；且该脱硫吸附剂中特定状态的各组分相互配合，进一步提高了其脱硫吸附能力。
[0026]本专利技术方法中，先将13X分子筛原粉负载钌，再对负载钌的13X分子筛进行铵交换，最后再与氧化铝配合，可以显著提高钌对有机硫化物的吸附能力，脱硫吸附剂的硫容高。
具体实施方式
[0027]下面对本专利技术的具体实施方式进行详细说明，但是需要指出的是，本专利技术的保护范围并不受这些具体实施方式的限制，而是由权利要求书来确定。
[0028]本说明书提到的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献全都引于此供参考。除非另有定义，本说明书所用的所有技术和科学术语都具有本领域技术人员常规理解的含义。在有冲突的情况下，以本说明书的定义为准。
[0029]当本说明书以词头“本领本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种脱硫吸附剂，其特征在于：所述脱硫的吸附剂，包括：13X分子筛、氧化铝和氧化钌，其中，以脱硫吸附剂的重量为基准，氧化钌以钌计占0.3重量％～0.6重量％；所述13X分子筛总酸量为150～350μmol/g。2.按照权利权要求1所述的脱硫吸附剂，其特征在于：以脱硫吸附剂重量为基准，13X分子筛占59.7重量％～80重量％，优选为64.7重量％～75重量％；氧化铝占19.7重量％～40重量％，优选为14.7重量％～35重量％。3.按照权利权要求1或2所述的脱硫吸附剂的制备方法，包括：(1)将13X分子筛原料粉浸渍含钌的盐溶液，然后干燥，焙烧；(2)将步骤(1)所得负载钌的13X分子筛进行铵交换，然后干燥，焙烧；(3)将步骤(2)铵交换后的分子筛与氧化铝混捏成型，干燥、焙烧，得到脱硫吸附剂。4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤(1)中，所述含钌的盐溶液包括氯化钌溶液、硝酸钌溶液、醋酸钌溶液中的至少一种，优选氯化钌溶液。5.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤(2)中，所述铵交换为进行多次低温低浓度铵...

【专利技术属性】
技术研发人员：王闻年，胥明，顾瑞芳，魏一伦，高焕新，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：