一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛催化剂及其制备方法与应用技术

本发明专利技术涉及一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛催化剂及其制备方法与应用，手性吡哆醛类化合物具有如式1所示的结构式：式中，R1为H、C1‑

【技术实现步骤摘要】
一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛催化剂及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于有机合成
，涉及一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛催化剂及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]含有自由氨基的化合物可以在生物体内直接参与多种反应。例如，在酶催化的条件下，甘氨酸可以对亲电试剂(如醛)发生直接加成生成β
‑
羧基α
‑
氨基酸。该反应条件温和，甘氨酸无需任何保护基，可直接参与反应。在该反应中，酶的活性中心是维生素B6，其在体内以磷酸的形式存在，即磷酸吡哆胺(PMP)和磷酸吡哆醛(PLP)，主要是作为辅酶因子参与多种酶催化的反应。化学家们发现，在没有酶存在的情况下，吡哆醛也可以诱导甘氨酸对醛的加成。Kuzuhara和Breslow课题组在手性吡哆醛参与的甘氨酸对醛的加成反应中，做出了很多开创性的工作[H.Kuzuhara,N.Watanabe,M.Ando,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1987,95
‑
96；M.Ando,H.Kuzuhara,Bull.Che本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛类化合物，其特征在于，该手性吡哆醛类化合物具有如式1所示的结构式：式中，R1为H、C1‑
24
的烃基或卤素基团中的一种，R2、R3分别为H或C1‑
24
的烃基，其中所述的烃基包括烷基、芳基或稠环芳基中的一种。2.根据权利要求1所述的一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛类化合物，其特征在于，所述的手性吡哆醛类化合物具有如式(R,S)
‑
1、(S,S)
‑
1、(R,R)
‑
1或(S,R)
‑
1所示的至少一种结构式：3.根据权利要求1所述的一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛类化合物，其特征在于，R1为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、苯基、苄基、(1
‑
苯基)乙基、1
‑
萘基或2
‑
萘基中的一种；R2、R3分别为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、苯基、苄基、2
‑
联苯、3
‑
联苯、4
‑
联苯、2,6
‑
二联苯、3,5
‑
二联苯、1
‑
萘基或2
‑
萘基中的一种。4.如权利要求1至3任一项所述的一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛类化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：S1：将式5所示的化合物与式6所示的化合物在钯络合物的作用下，进行偶联反应，得到式7所示的化合物；
S2：将式7所示的化合物经过对甲苯磺酸处理，得到式8所示的化合物；再经过碱性处理，得到式9所示的化合物；S3：将式9所示的化合物用(S)
‑
BINOL进行拆分，分别得到式(S,S)
‑
10、(R,S)
‑
10所示的化合物；S4：将式(S,S)
‑
10所示的化合物在碱性试剂的作用下脱去BINOL后，再经过酸化，得到式(S)
‑
9所示的化合物；将式(R,S)
‑
10所示的化合物在碱性试剂的作用下脱去BINOL后，再经过酸化，得到式(R)
‑
9所示的化合物；
S5：将式(S)
‑
9或(R)
‑
9所示的化合物与式11所示的手性氨基酸酯进行缩合反应，得到式12所示的化合物；S6：将式12所示的化合物在酸性试剂的作用下进行水解，得到所述的手性吡哆醛类化合物。5.根据权利要求4所述的一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛类化合物的制备方法，其特征在于，步骤S1包括：将式5所示的化合物、式6所示的化合物、Pd2(dba)3、配体、碱性试剂于溶剂中在室温
‑
120℃下搅拌反应1
‑
24h，即得到式7所示的化合物；其中，所述的式5所示的化合物、Pd2(dba)3、配体、碱性试剂、式6所示的化合物的摩尔比为1:(0.025
‑
1.0):(0.05
‑
2.0):(1
‑
5):(1
‑
5)；步骤S2包括：在溶剂原甲酸三乙酯中，将式7所示的化合物与对甲苯磺酸以摩尔比1:(0.1
‑
5)混合，并在90℃至120℃下反应1
‑
24h，得到式8所示的化合物；再在溶剂中，将式8所示的化合物与氢氧化钠以摩尔比1:(2
‑
20)混合，并在40
‑
120℃下反应1
‑
72h，即得到式9所示的化合物。6.根据权利要求5所述的一种C3位带有侧链的联芳结构手性吡哆醛类化合物的制备方法，其特征在于，步骤S3包括：在溶剂中，将式9所示的化合物、(S)
‑
BINOL、缩合剂、碱性试剂混合，并在室温
‑
50℃下搅拌反应3
‑
24h，即得到式(S,S)
‑
10、(R,S)
‑
10所示的化合物；其中，式9所示的化合物、(S)
‑
BINOL、碱性试剂、缩合剂的摩尔比为1:(1
‑
5):(1
‑
5):(1
‑
5)；所述的缩合剂包括1

【专利技术属性】
技术研发人员：赵宝国，陈雯雯，马继国，高斌，
申请(专利权)人：上海师范大学，
类型：发明
国别省市：