一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法技术

一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法，属于天然有效成分提取技术领域。其特征在于，制备步骤为：1)向万寿菊油树脂中加入氢氧化钠水溶液和活性炭，2)加入弱氧化剂，然后在离心机中离心后分液得上层液b；上层液b进行洗脱得到上层液d；3)上层液d转入到解析柱内，利用异丙醇

【技术实现步骤摘要】
一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法


[0001]一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法，属于天然有效成分提取


技术介绍

[0002]叶黄素酯是类胡萝卜素酯类物质，叶黄素酯及叶黄素都具有良好的抗氧化性，缓解视疲劳、预防老年性黄斑退化、保护皮肤、增强免疫和减少心血管疾病发病率等方面具有独特的功能，具有保健及着色功能。叶黄素酯的主要制备步骤为从万寿菊花浸出再经干燥、制粒、提取及纯化得到。万寿菊油树脂中含有叶黄素酯、玉米黄质酯、隐黄质酯等混合物组成，目前方法是对万寿菊油树脂通过溶剂纯化去掉果胶、磷脂等杂质，得到纯化叶黄素酯，同时纯化后的叶黄素酯内含有较高其它类胡萝卜素酯。叶黄素酯是叶黄素与长链不饱和脂肪酸所形成的酯，是叶黄素在植物中存在的主要形式，在自然界中分布广泛，万寿菊中叶黄素酯的含量最为丰富，高达30％～40％，它是叶黄素酯的重要工业来源。叶黄素酯是多种酯的混合物，包括单酯、双酯和混合双酯，其中双棕榈酸酯含量最多，叶黄素酯是一种脂溶性的天然色素，由于两侧没有活泼的羟基，化学性质比叶黄素稳定，不易受到光、热、空气的影响。色泽为橙棕色，不溶于水，难溶于乙醇、甲醇，可溶于油脂、脂肪、乙醚、丙酮、石油醚、正己烷，易溶于乙酸乙酯等有机溶剂。天然叶黄素酯是一种重要的类胡萝卜素脂肪酸酯，主要的构型为全反式，具有C＝C长链的发色集团，表现出艳丽的金黄。两侧没有活泼的羟基，因此也就决定叶黄素酯是一种十分稳定的食品着色剂。玉米黄质是晶状体中仅有的2种类胡萝卜素之一，它的分子中有11个共轭双键，并且尾端集团上带有羟基，此结构使它具有较强的抗氧化能力。
[0003]现有的技术当中，美国专利US2007179306报道了混合低级烷醇溶剂提取法从金盏花油树脂中回收叶黄素酯，从中可分离得到含量为60％左右的叶黄素酯。世界专利WO2006019483公布了一种高纯度叶黄素酯的制备方法，在叶黄素油树脂中加入正己烷搅拌洗涤油树脂，上层弃去，继续加入正己烷洗涤4～6次，得到含量大于90％的全反式叶黄素酯。中国专利CN200610026618公布了一种从万寿菊油树脂中分离提纯高含量叶黄素酯的方法，将油树脂溶解于食用级醇和正己烷的混合溶剂中进行结晶和重结晶，得到含量在90％以上的叶黄素酯产品。这些提取过程一般要求多次纯化重复操作，耗时耗力，同时这些工艺均属于溶媒提取结晶工艺，未经过除杂步骤，收率较低，同时使用的溶剂量大且损耗大，得到造成叶黄素酯的生产成本较高。
[0004]中国专利CN200810184477公开了一种超临界提取金盏花黄色素的方法，乙醇提取得到金盏花浸膏，浸膏用超临界二氧化碳萃取器以硅藻土为分散剂提取金盏花黄色素。该提取方法存在一定的缺陷：超临界萃取对设备要求高，处理量小，生产成本高。
[0005]中国专利CN200810184478公布了一种从万寿菊中提取叶黄素酯类化合物的方法。用乙醇超声提取后得到提取物，然后用硅胶柱层析，石油醚
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乙酸乙酯(3：1)等度洗脱，得到叶黄素酯类化合物。该方法具有以下缺点：(1)受超声波衰减因素的制约，超声有效作用区域为一环形，如果提取罐的直径太大，在罐的周壁就会形成超声空白区；(2)功率难以和罐
的容积(一般为3000升～6000升)相匹配，6000升的罐需要120kw～180kw超声输出功率，如此大的功率，使超声波设备制造难度增大，同时成本也无法使用户接受。
[0006]我国的万寿菊资源丰富，万寿菊浸膏占全球市场份额的25％，所以充分利用我国的万寿菊资源，制备和直接利用高纯度的叶黄素酯具有较大的工业价值。

技术实现思路

[0007]本专利技术要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种生产成本低、得率高的由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法。
[0008]本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法，其特征在于，制备步骤为：
[0009]1)向万寿菊油树脂中加入氢氧化钠水溶液和活性炭，在28℃～34℃搅拌12h～14h；固液分离后的液体在离心机中离心后取上层液a；
[0010]2)步骤1)的上层液a中加入弱氧化剂，在20℃～30℃搅拌1h～2h，然后在离心机中离心后分液得上层液b和下层液c；上层液b利用过量50℃～60℃的水进行洗脱；洗脱完成后在离心机中离心后再次分液得到上层液d和下层液e；
[0011]3)步骤2)的上层液d转入到装填有100～600目硅胶的解析柱内，利用异丙醇
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乙酸乙酯混合液作为解析液进行解析，异丙醇
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乙酸乙酯混合液中异丙醇与乙酸乙酯的体积比为(3～7)：(7～10)，解析得到叶黄素酯解析溶液；
[0012]4)将叶黄素酯解析溶液进行浓缩得到叶黄素酯浓缩物；叶黄素酯浓缩物中的挥发物控制在5％～10％；
[0013]5)将叶黄素酯浓缩物加入到结晶液中，结晶液为乙醇与乙酸乙酯按体积比1:(0.7～1.4)的混合溶液，结晶液的质量为叶黄素酯浓缩物质量的2～6倍，在10℃～20℃静置20h～25h结晶后固液分离得到精制的叶黄素酯晶体；
[0014]6)精制的叶黄素酯晶体通入氮气进行真空干燥后可得到纯度98％以上的叶黄素酯。
[0015]本专利技术为了提高叶黄素酯的得率并降低成本，打破叶黄素酯制备的常规思路，不再将原料直接进行解析。而是先利用氢氧化钠和活性炭将万寿菊油树脂进行解离和除杂；然后利用弱氧化剂直接将最难分离的玉米黄质反应为下游产品，并仅用水进行洗脱即可较彻底分离出来。又因为本专利技术的解析过程中无需再考虑叶黄素酯和玉米黄质的分离，考虑重点从两者的解析速率差改为仅需考虑叶黄素酯的解析速率，将解析液选用了特定配比的异丙醇
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乙酸乙酯混合液，在此种解析腋下叶黄素酯的解析速率明显加快，远高于其它的解析液，使叶黄素酯能够快速的解析分离。最后利用特定的结晶液进行水解、结晶，从而能够得到纯度更高的叶黄素酯。
[0016]优选的，上述的一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法的步骤2)中所述的弱氧化剂为Br2；所述的Br2为质量浓度3％～8％的Br2的水溶液；Br2与所述上层液a的质量比为1:(1.1～1.3)。本专利技术选择的弱氧化剂为Br2，质量浓度3％～8％的Br2的水溶液能够高选择性的与解离和除杂后的万寿菊油中的玉米黄质反应，从方便叶黄素酯的分离，选择性高，而叶黄素酯基本不会被破坏。
[0017]优选的，上述的一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法中所述的下层液c收
集后鼓入过量的空气后在步骤2)中重复使用。本专利技术选择Br2不但选择性高，而且能够方便的重复使用，大大降低生产成本。
[0018]优选的，上述的一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法的步骤2)中所述的洗脱过程的下层液e收集后降温至3℃～7℃后固液分离；固液分离的固体为副产品。原料中的玉米黄质被特定浓度的Br2的水溶液氧化后产生在水中有一定的溶解度的紫罗酮，从而能够用水方便的洗脱；在本专利技术的洗脱温度下能够利用最少量本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法，其特征在于，制备步骤为：1)向万寿菊油树脂中加入氢氧化钠水溶液和活性炭，在28℃～34℃搅拌12h～14h；固液分离后的液体在离心机中离心后取上层液a；2)步骤1)的上层液a中加入弱氧化剂，在20℃～30℃搅拌1h～2h，然后在离心机中离心后分液得上层液b和下层液c；上层液b利用过量50℃～60℃的水进行洗脱；洗脱完成后在离心机中离心后再次分液得到上层液d和下层液e；3)步骤2)的上层液d转入到装填有100～600目硅胶的解析柱内，利用异丙醇
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乙酸乙酯混合液作为解析液进行解析，异丙醇
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乙酸乙酯混合液中异丙醇与乙酸乙酯的体积比为(3～7)：(7～10)，解析得到叶黄素酯解析溶液；4)将叶黄素酯解析溶液进行浓缩得到叶黄素酯浓缩物；叶黄素酯浓缩物中的挥发物控制在5％～10％；5)将叶黄素酯浓缩物加入到结晶液中，结晶液为乙醇与乙酸乙酯按体积比1:(0.7～1.4)的混合溶液，结晶液的质量为叶黄素酯浓缩物质量的2～6倍，在10℃～20℃静置20h～25h结晶后固液分离得到精制的叶黄素酯晶体；6)精制的叶黄素酯晶体通入氮气进行真空干燥后可得到纯度98％以上的叶黄素酯。2.根据权利要求1所述的一种由万寿菊油树脂分离纯化叶黄素的方法，其特征在于：步骤2)中所述的弱氧化剂为Br2；所述的Br2为质量浓度3％～8％的Br2的水溶液；Br2与所述上层液...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘温来，李勇，
申请(专利权)人：山东天音生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：