二苯基亚砜化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了二苯基亚砜化合物的制备方法，将底物溶于有机溶剂后通过计量泵传输第一微反应器，同时将包含氧化剂及催化剂的混合剂通过另一计量泵传输第一微反应器，在第一微反应器的通道内进行反应后将反应物采用计量泵传输到第二微反应器，同时将还原剂泵入第二微反应器，在第二微反应器的通道内进行反应得到最终产物。上述制备方法，通过微反应器中通道具有极高比表面积和具有极好传热效果的特点，使反应物在通道内混合流动并发生反应，具有混合时间短，反应效率高的特点，能够极大提高反应效率；且得到反应物后立即加入还原剂及时猝灭反应，能够避免平行副反应和后续副反应的发生，提高了产物的收率，大幅减少了反应得到的副产物。副产物。副产物。

【技术实现步骤摘要】
二苯基亚砜化合物的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，尤其涉及一种二苯基亚砜化合物的制备方法。

技术介绍

[0002]二苯基亚砜及其衍生物，由于特殊的结构及化学特性，在光刻胶及光照材料中具有及其重要的应用，如含有三苯基硫鎓盐及其衍生物，往往作为光致酸计的重要中间体。随着芯片等相关产业的快速发展，对于二苯基亚砜及其衍生物的需求也日益增加。现有技术的方案是以含苯基硫醚为起始原料，在催化剂作用下，使含苯基硫醚在溶液中与氧化剂混合反应，从而得到含有苯基亚砜化合物的反应液。然而现有技术方法中反应得到二苯基亚砜化合物的过程中，转化率及收率都比较低，而且反应时间长、反应调节苛刻、反应副产物多。例如，采用贵金属催化制备4，4
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二溴二苯基亚砜的过程中，需要使用氧化剂催化反应21小时以上，反应转化率不高且反应时间长，反应条件较苛刻、副产物多(Organic and Biomolecular Chemistry,2019,vol.17,#11,p.3048
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3055)。例如，采用乙酸和二氯乙烷作为溶剂制备4，4
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二乙酰基苯基亚砜，需要向反应溶液中加入三氯化钛水溶液并分层脱溶二氯甲烷，反应条件极为苛刻且需要使用三氯化钛，转化率及收率都非常低(WO2015/43462,2015,A1)。例如，在催化剂作用下制备4
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甲醚4
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三氟甲基苯基亚砜，此方法需要使用惰性气体保护，反应时间长且转化率低，不适合工业化大规模生产制备(Synthesis,2017,vol.49,#21,p.4769
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4774)。且由于大部分副产物具有毒害性，因此在生产二苯基亚砜化合物的过程中还存在对环境污染较大的问题。因此，现有合成二苯基亚砜化合物的方法存在反应效率较低的问题。

技术实现思路

[0003]本专利技术实施例提供了一种二苯基亚砜化合物的制备方法，旨在解决现有技术方法合成二苯基亚砜化合物的方法中所存在的反应效率较低的问题。
[0004]本专利技术实施例提供了一种二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，方法包括：
[0005]将底物溶于有机溶剂中并置于中间罐A中；所述底物的分子式为：
[0006]在中间罐B中放置混合剂，混合剂包括氧化剂和催化剂；
[0007]将中间罐A的底物及中间罐B的混合剂分别采用计量泵传输至第一微反应器内进行反应得到反应物，所述第一微反应器内包含多种小尺寸的通道，所述底物及所述混合剂在所述通道内混合流动并发生反应；
[0008]将中间罐C中的还原剂采用计量泵传输到第二微反应器内与输入至所述第二微反应器内的所述反应物进行反应得到最终产物，所述第二微反应器内包含多种小尺寸的通道，所述反应物及所述还原剂在所述通道内混合流动并发生反应；所述最终产物的分子式
为：
[0009]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、乙酸仲丁酯、二甲基四氢呋喃、四氢呋喃、乙腈、丙酮、丁酮、环己酮、叔丁基甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、苯甲醚、NMP、甲苯中的一种或多种所组成的混合溶剂。
[0010]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述底物与所述氧化剂的摩尔比为0.5～5。
[0011]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述氧化剂为双氧水、次氯酸钠、氯溴酸钠、氧气、臭氧、空气、过氧化物、重铬酸钾中的一种或多种所组成的混合氧化剂。
[0012]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述催化剂为钨酸钠、乙酰丙酮铁、硝酸铁、TPPCl、四苯基卟啉铁中的一种或多种所组成的混合催化剂。
[0013]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述还原剂与所述底物的摩尔比为0.01～0.2。
[0014]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述还原剂为四氢铝锂、一氧化碳、二氧化硫、硫化氢、亚硫酸氢钠、硼氢化钠一种或多种所组成的混合还原剂。
[0015]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述第一微反应器及所述第二反应器内通道的直径均小于10mm。
[0016]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述第一微反应器的反应温度为45～90℃。
[0017]所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其中，所述第二微反应器的反应温度为30～60℃。
[0018]本专利技术实施例提供了一种二苯基亚砜化合物的制备方法，将底物溶于有机溶剂后通过计量泵传输第一微反应器，同时将包含氧化剂及催化剂的混合剂通过另一计量泵传输第一微反应器，在第一微反应器的通道内进行反应后将反应物采用计量泵传输到第二微反应器，同时将还原剂泵入第二微反应器，在第二微反应器的通道内进行反应得到最终产物。上述二苯基亚砜化合物的制备方法，通过微反应器中通道具有极高比表面积和具有极好传热效果的特点，使反应物在通道内混合流动并发生反应，具有混合时间短、反应条件不高、反应效率高的特点，能够极大提高反应效率；且得到反应物后立即加入还原剂及时猝灭反应，能够避免平行副反应和后续副反应的发生，提高了产物的收率，大幅减少了反应得到的副产物，因此能够大幅减少环境污染。
附图说明
[0019]图1为专利技术的二苯基亚砜化合物的制备方法的方法流程图；
[0020]图2为专利技术的二苯基亚砜化合物的制备方法的效果示意图。
具体实施方式
[0021]下面将结合本专利技术的具体实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0022]本专利技术提供一种二苯基亚砜化合物的制备方法，请参阅图1及图2，图1为专利技术的二苯基亚砜化合物的制备方法的方法流程图；图2为专利技术的二苯基亚砜化合物的制备方法的效果示意图。如图1所示，该方法包括步骤S110
‑
S140。
[0023]S110、将底物溶于有机溶剂中并置于中间罐A中；所述底物的分子式为：
[0024]底物中的R1及R2为其它化学官能团，官能团R1与官能团R2可以相同也可以不同，例如若R1及R2均为溴原子，则此时底物为4，4
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二溴二苯基醚。
[0025]在更具体的实施例中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、乙酸仲丁酯、二甲基四氢呋喃、四氢呋喃、乙腈、丙酮、丁酮、环己酮、叔丁基甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、苯甲醚、NMP、甲苯中的一种或多种所组成的混合溶剂。在更优选的实施例中，有机溶剂为乙腈、甲醇、二氯甲烷、丙酮中的一种或多种所组成的混合溶剂。
[0026]S120、在中间罐B中放置混合剂，混合剂包括氧化剂和催化剂。
[0027]在更具有的实施例中，混合剂由氧化剂和催化剂组成，氧化剂为双氧水、次本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二苯基亚砜化合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：将底物溶于有机溶剂中并置于中间罐A中；所述底物的分子式为：在中间罐B中放置混合剂，混合剂包括氧化剂和催化剂；将中间罐A的底物及中间罐B的混合剂分别采用计量泵传输至第一微反应器内进行反应得到反应物，所述第一微反应器内包含多种小尺寸的通道，所述底物及所述混合剂在所述通道内混合流动并发生反应；将中间罐C中的还原剂采用计量泵传输到第二微反应器内与输入至所述第二微反应器内的所述反应物进行反应得到最终产物，所述第二微反应器内包含多种小尺寸的通道，所述反应物及所述还原剂在所述通道内混合流动并发生反应；所述最终产物的分子式为：2.根据权利要求1所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、乙酸仲丁酯、二甲基四氢呋喃、四氢呋喃、乙腈、丙酮、丁酮、环己酮、叔丁基甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、苯甲醚、NMP、甲苯中的一种或多种所组成的混合溶剂。3.根据权利要求1所述的二苯基亚砜化合物的制备方法，其特征在于，所述底物与所述氧化剂的摩尔比为0.5～5...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏力，顾大公，马潇，陈鹏，许从应，毛智彪，
申请(专利权)人：宁波南大光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：