制备4，4制造技术

本发明专利技术涉及一种制备4，4

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备4，4
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二氯二苯砜的方法
[0001]说明书
[0002]本专利技术涉及一种制备4，4
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二氯二苯砜的方法，通过在作为溶剂的羧酸中用氧化剂氧化4，4
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二氯二苯亚砜而进行。
[0003]4，4
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二氯二苯砜(在下文中为DCDPS)例如用作制备聚合物如聚醚砜或聚砜的单体，或用作药物、染料和农药的中间体。
[0004]用于获得DCDPS的几种方法是已知的。DCDPS例如通过4，4
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二氯二苯亚砜(在下文中也称为DCDPSO)的氧化来制备。后者例如可通过亚硫酰氯和氯苯作为起始材料在催化剂例如氯化铝的存在下的Friedel
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Crafts反应获得。
[0005]在WO
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A 2018/007481中公开了一种通过在至少一种过氧化物存在下氧化相应的亚砜来制备有机砜的方法。因此，反应在作为溶剂的羧酸中进行，羧酸在40℃下为液体，并且在40℃和大气压下与水具有混溶间隙。
[0006]本专利技术的一个目的是提供一种可靠且节能的制备4，4
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二氯二苯砜的方法，其具有减少量的杂质，特别是未转化成DCDPS的4，4
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二氯二苯砜的残余物。
[0007]该目的通过一种制备4，4
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二氯二苯砜的方法实现，所述方法包括使包含4，4
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二氯二苯亚砜和至少一种直链C6‑
C
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羧酸作为溶剂的溶液与氧化剂反应以获得包含4，4
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二氯二苯砜的粗反应产物，其中保持反应混合物中水的浓度低于5重量％，所述方法包括：
[0008](a)在第一步中，在1.5至5小时的时间内，在80至105℃的温度下，将0.9至1.05摩尔氧化剂每摩尔4，4
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二氯二苯亚砜均匀分布至溶液中，以获得反应混合物；
[0009](b)在完成第一步后，在第一步的温度下搅动反应混合物5至30分钟，不添加氧化剂；
[0010](c)在第二步中，在小于40分钟的时间内，在80至105℃的温度下，将0.05至0.2摩尔氧化剂每摩尔4，4
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二氯二苯亚砜加入到反应混合物中；
[0011](d)在完成第二步后，在第二步的温度下搅动反应混合物10至30分钟，不添加氧化剂；
[0012](e)将反应混合物加热至95至110℃的温度并保持该温度10至90分钟，以获得包含4，4
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二氯二苯砜的粗反应产物。
[0013]出人意料地，已经表明，通过保持反应混合物中水的浓度低于5重量％，可以提高4，4
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二氯二苯亚砜形成DCDPS的转化率。此外，保持水的浓度低于5重量％允许使用直链C6‑
C
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羧酸，其仅对健康略微有害并且具有良好的可生物降解性。
[0014]使用直链C6‑
C
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羧酸的另一个优点是直链C6‑
C
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羧酸在低温下显示出与水的良好的分离性，这允许分离直链C6‑
C
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羧酸而不损坏产物，并且这进一步允许将直链C6‑
C
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羧酸作为溶剂再循环到氧化过程中。
[0015]特别地，通过该方法，可以获得包含DCDPS的粗反应产物，其含有基于DCDPS和DCDPSO的总和计小于1000ppm的DCDPSO。
[0016]在制备DCDPS的方法中，提供包含DCDPSO和至少一种直链C6‑
C
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羧酸(在下文中称为羧酸)的溶液。在该溶液中，羧酸用作溶剂。优选地，DCDPSO与羧酸的比例为1∶2至1∶6，特
别是1∶2.5至1∶3.5。DCDPSO与羧酸的这样的比例通常足以在反应温度下将DCDPSO完全溶解在羧酸中，并实现DCDPSO几乎完全转化形成DCDPS，并进一步使用尽可能少的羧酸。在添加氧化剂之前，优选将包含DCDPSO和羧酸的溶液加热至70至110℃的温度，更优选80至100℃的温度，特别是85至95℃，例如86、87、88、89、90、91、92、93、94℃。
[0017]为提供所述溶液，可将DCDPSO和羧酸分别进料到反应器中，并在反应器中混合DCDPSO和羧酸。或者，也可以在单独的混合单元中混合DCDPSO和羧酸以获得溶液，并将溶液进料到反应器中。在另一个替代方案中，将DCDPSO和一部分羧酸作为混合物进料到反应器中，并且将剩余的羧酸直接进料到反应器中，通过在反应器中混合DCDPSO和部分羧酸的混合物与剩余的羧酸来获得所述溶液。
[0018]直链C6‑
C
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羧酸可以是仅一种羧酸或至少两种不同羧酸的混合物。优选地，羧酸是至少一种脂族羧酸。优选地，脂族羧酸是脂族单羧酸。因此，所述至少一种羧酸可以是正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸或正癸酸或一种或多种所述酸的混合物。然而，特别优选地，羧酸是正己酸或正庚酸。
[0019]可以在其中发生用于获得粗反应产物的反应的反应器中或在进料到反应器中之前在任何其他装置中进行包含DCDPSO和羧酸的溶液的加热。特别优选地，将包含DCDPSO和羧酸的溶液加热至各自的温度，然后进料到反应器中。例如可在换热器中(溶液在进料到反应器中之前流过该换热器)或更优选在缓冲容器中(溶液在进料到反应器中之前储存在该缓冲容器中)进行溶液的加热。如果使用这样的缓冲容器，则缓冲容器还可以用作混合DCDPSO和羧酸以获得溶液的混合单元。
[0020]当该方法连续操作时，可使用例如换热器。可以以连续操作的方法以及以间歇操作的方法进行缓冲容器中的溶液的加热。如果换热器用于加热溶液，则可以使用任何合适的换热器，例如壳管式换热器、板式换热器、螺旋管式换热器或本领域技术人员已知的任何其他换热器。因此，换热器可以逆流、并流或错流操作。
[0021]除通过使用通常用于换热器中或用于双夹套或加热线圈中加热的加热流体进行加热以外，还可使用电加热或感应加热来加热溶液。
[0022]如果在缓冲容器中加热溶液，则可以使用允许加热容器中的内容物的任何合适的容器。合适的容器例如配备有双夹套或加热线圈。如果缓冲容器另外用于混合DCDPSO和羧酸，则缓冲容器还包括混合单元，例如搅拌器。
[0023]为进行反应，优选在反应器中提供溶液。该反应器可以是允许进料到反应器中的组分混合和反应的任何反应器。合适的反应器例如是搅拌釜反应器或具有强制循环的反应器，特别是具有外部循环和喷嘴以进料循环液体的反应器。如果使用搅拌釜反应器，则可以使用任何搅拌器。合适的搅拌器例如是轴向输送搅拌器(如斜叶式搅拌器或横臂式搅拌器)或径向输送搅拌器(如平叶片搅拌器)。搅拌器可具有至少2个叶片，更优选至少4个叶片。特别优选的是具有4至8个叶片，例如6个叶片的搅拌器。出于工艺稳定性和工艺可靠性的原因，优选反应器是具有轴本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备4，4
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二氯二苯砜的方法，包括使包含4，4
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二氯二苯亚砜和至少一种直链C6‑
C
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羧酸作为溶剂的溶液与氧化剂反应以获得包含4，4
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二氯二苯砜的粗反应产物，其中保持反应混合物中水的浓度低于5重量％，所述方法包括：(a)在第一步中，在1.5至5小时的时间内，在80至105℃的温度下，将0.9至1.05摩尔氧化剂每摩尔4，4
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二氯二苯亚砜均匀分布至溶液中，以获得反应混合物：(b)在完成第一步后，在第一步的温度下搅动反应混合物5至30分钟，不添加氧化剂；(c)在第二步中，在小于40分钟的时间内，在80至105℃的温度下，将0.05至0.2摩尔氧化剂每摩尔4，4
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二氯二苯亚砜加入到反应混合物中；(d)在完成第二步后，在第二步的温度下搅动反应混合物10至30分钟，不添加氧化剂；(e)将反应混合物加热至95至110℃的温度并保持该温度10至90分钟，以获得包含4，4
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二氯二苯砜的粗反应产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中为保持水的浓度低于5重量％，从反应混合物中汽提水。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中氧化剂为浓度为50至85重量％的过氧化氢水溶液。4.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：