夺氢型光引发剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及光引发剂合成技术领域，尤其是涉及一种夺氢型光引发剂及其制备方法和应用。本发明专利技术的夺氢型光引发剂，同时具备叔胺和聚天门冬氨酸酯结构，是具有光

【技术实现步骤摘要】
夺氢型光引发剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及光引发剂合成
，尤其是涉及一种夺氢型光引发剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]光引发剂是紫外光固化体系的关键组成部分，它直接关系到配方体系在光照射时低聚物及稀释剂能否迅速由液态转变成固态。随着技术的不断发展和市场提出的更高的要求，光引发剂在固化过程完成后，其迁移性和被夺取的倾向应尽量减少。
[0003]二苯甲酮作为广泛使用的夺氢型光引发剂，价廉且表面固化良好，不易泛黄、溶解性良好，是紫外光固化体系中最广泛使用的光引发剂之一。但二苯甲酮从已固化产品中迁移或被夺取的倾向严重。为了改善二苯甲酮的迁移性和气味问题，公开号为CN101012180A的专利申请公开了通过化学方法将二苯甲酮和胺结合在一个分子中，做成单组分夺氢型光引发剂。
[0004]显示器件全贴合技术分为OCA(Optical Clear Adhesive)和LOCA(Liquid Optical Clear Adhesive)全贴合。目前市场里面存在的LOCA胶属于UV胶的一种，需要通过UV光照射固化，但由于触摸屏TP结构设计的原因，导致屏幕边框与功能片FPC不透明，UV光无法穿透到达LOCA胶处，导致LOCA胶在后续存放或使用过程中缓慢溢出，造成外观污染甚至损坏产品内部，最后导致产品损坏。在固化时，屏幕边框处及传感器上不透明的软性线路板处难以彻底固化，需要再次固化，溢胶难以控制，溢到边缘的胶又难以清理，特别是对于大尺寸的贴合溢胶很难控制，生产成本高，生产效率低。
>[0005]为解决产品挡光部件固化不干的溢胶问题，现有技术增加了侧面UV固化工序，以达到外边缘固化封边，减少溢胶的风险。但是侧固化存在两个问题：一是侧固化只能对边缘封边，面积较大的挡光部分里面仍然存在液体不干问题，在遇到需要加热加压(如后续贴合OCA时需加热加压脱泡)时，未固化的液态光学胶会溢出；二是侧固化需要较高的能量才能使边缘固化，但是高能量的侧固化会导致白色的盖板发黄，影响外观。因此，为解决侧固化存在的问题，需要液态光学胶搭配促进剂使用，通过促进剂加快液态光学胶的固化速度，解决挡光部分固化不干的问题。但目前的液态光学胶促进剂的促进效率低，接触氧气的外边缘固化效果差，同时现有的液态光学胶存在存储稳定性差的问题，导致无法更好地解决侧固化问题。
[0006]综上所述，目前商业化二苯甲酮类光引发剂存在迁移渗出问题造成的污染，同时在OCA的紫外线
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热双重固化领域，多采用过氧化物为热引发剂，且需要预涂促进剂搭配使用，工艺步骤的增加带来了操作难度和贴合成本的上升。因此，如果通过光引发剂化学结构设计同时解决上述两种技术难题，将极大提升OCA产品的市场竞争力。
[0007]有鉴于此，特提出本专利技术。

技术实现思路

[0008]本专利技术的第一目的在于提供夺氢型光引发剂，以解决现有技术中存在的光引发剂的迁移渗出等技术问题。
[0009]本专利技术的第二目的在于提供夺氢型光引发剂的制备方法。
[0010]本专利技术的第三目的在于提供夺氢型光引发剂在OCA胶膜中的应用。
[0011]为了实现本专利技术的上述目的，特采用以下技术方案：
[0012]夺氢型光引发剂，其结构式如下：
[0013][0014]其中，X1和X2中至少一个选自
[0015]R1为含有结构单元的有机基团，R2选自亚烷基和亚烷氧基基团中的任一种，R3选自烷基和烷氧基基团中的任一种；R4选自H和甲基中的任一种；
[0016]Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8各自独立的选自H、烷基、烷氧基和芳香基团中的任一种。
[0017]本专利技术的夺氢型光引发剂，同时具备叔胺和聚天门冬氨酸酯结构，是具有光
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热双重固化的单组分引发剂，无需添加叔胺类助引发剂，具有极低的小分子迁移渗出率，极低的气味，同时具有良好的光引发活性和溶解性能。
[0018]在本专利技术的具体实施方式中，X1和X2均为或者，X1和X2中一
个为另一个为H。
[0019]在本专利技术的具体实施方式中，R2选自碳数为2～12的支链亚烷基、直链亚烷基、支链亚烷氧基和直链亚烷氧基中的任一种。
[0020]在本专利技术的具体实施方式中，R3选自碳数为2～12的支链烷基、直链烷基、支链烷氧基和直链烷氧基中的任一种。
[0021]在本专利技术的具体实施方式中，R1为为R5选自碳数为1～5的亚烷基基团，R6选自非对称的环烷基基团。
[0022]在本专利技术的具体实施方式中，R6为
[0023]在本专利技术的具体实施方式中，R1为为中的任一种。
[0024]本专利技术还提供了上述任意一种所述夺氢型光引发剂的制备方法，包括如下步骤：
[0025](a)化合物A1或化合物A2与二异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应，得到含有结构单元的二苯甲酮衍生物；
[0026](b)聚天门冬氨酸酯多胺与所述二苯甲酮衍生物进行Michael加成反应得到所述光引发剂；
[0027]其中，化合物A1和化合物A2的结构式分别为的结构式分别为聚天门冬氨酸酯多胺的结构式为
[0028]在本专利技术的具体实施方式中，所述聚天门冬氨酸酯多胺主要由双烷基三胺和丁烯二酸二酯反应得到；所述双烷基三胺和丁烯二酸二酯的结构式分别为二酸二酯反应得到；所述双烷基三胺和丁烯二酸二酯的结构式分别为进一步的，所述双烷基三胺包括二乙烯三胺、二丙烯三胺、二亚丙基三胺和双六亚甲基三胺中的任一种或多种；所述丁烯二酸二酯包括马来酸二酯和/或富马酸二酯，其中马来酸二酯选自马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二丁酯和马来酸甲基丙基酯中的任一种或多种，富马酸二酯选自富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯和富马酸甲基丙基酯中的任一种或多种。
[0029]在本专利技术的具体实施方式中，所述双烷基三胺和丁烯二酸二酯的摩尔比为1﹕(1.8～2.2)。
[0030]在本专利技术的具体实施方式中，所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯。
[0031]在本专利技术的具体实施方式中，所述含羟基(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丁酯中的至少一种。
[0032]在本专利技术的具体实施方式中，步骤(b)中，所述聚天门冬氨酸酯多胺与所述二苯甲酮衍生物的反应摩尔比为1﹕(0.9～1.1)，优选为1﹕1。
[0033]在本专利技术的具体实施方式中，步骤(b)中，将所述聚天门冬氨酸酯多胺加入所述二苯甲酮衍生物中。
[0034]本专利技术还提供了上述任意一种所述夺氢型光引发剂的另一种制备方法，包括如下步骤：
[0035](a1)化合物A1或化合物A2与含异氰酸酯及(甲基)丙烯酸酯的单体反应，得到含有结构单元的二苯甲酮衍生物；
[0036](b1)聚天门冬氨酸酯多胺与所述二苯甲酮衍生物进行Michael加成反应得到所述
光引发剂；本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.夺氢型光引发剂，其特征在于，结构式如下：其中，X1和X2中至少一个选自R1为含有结构单元的有机基团，R2选自亚烷基和亚烷氧基基团中的任一种，R3选自烷基和烷氧基基团中的任一种；R4选自H和甲基中的任一种；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8各自独立的选自H、烷基、烷氧基和芳香基团中的任一种。2.根据权利要求1所述的夺氢型光引发剂，其特征在于，X1和X2均为或者，X1和X2中一个为另一个为H；优选的，R2选自碳数为2～12的支链亚烷基、直链亚烷基、支链亚烷氧基和直链亚烷氧基中的任一种；R3选自碳数为2～12的支链烷基、直链烷基、支链烷氧基和直链烷氧基中的任一种。
3.根据权利要求1所述的夺氢型光引发剂，其特征在于，R1为为R5选自碳数为1～5的亚烷基基团，R6选自非对称的环烷基基团；优选的，R6为优选的，R1为中的任一种。4.权利要求1
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3任一项所述的夺氢型光引发剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(a)化合物A1或化合物A2与二异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应，得到含有结构单元的二苯甲酮衍生物；(b)聚天门冬氨酸酯多胺与所述二苯甲酮衍生物进行Michael加成反应得到所述光引发剂；其中，化合物A1和化合物A2的结构式分别为的结构式分别为聚天门冬氨酸酯多胺的结构式为R2选自亚烷基和亚烷氧基基团中的任一种，R3选自烷基和烷氧基基团中的任一种；R4选自H和甲基中的任一种；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7和Y8各自独立的选自H、烷基、烷氧基和芳香基团中的任一种。5.根据权利要求4所述的夺氢型光引发剂的制备方法，其特征在于，所述聚天门冬氨酸
酯多胺主要由双烷基三胺和丁烯二酸二酯反应得到；所述双烷基三胺和丁烯二酸二酯的结构式分别为优选的，所述双烷基三胺包括二乙烯三胺、二丙烯三胺、二亚丙基三胺和双六亚甲基三胺中的任一种或多种；优选的，所述丁烯二酸二酯包括马来酸二酯和/或富马酸二酯，所述马来酸二酯选自马来酸二乙酯、马来酸二丙酯、马来酸二丁酯和马来酸甲基丙基酯中的任一种或多种，所述富马酸二酯选自富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯和富马酸甲基丙基酯中的任一种或多种；优选的，所述双烷基三胺和丁烯二酸二酯的摩尔比为1﹕(1.8～2.2)；优选的，步骤(b)中，所述聚天门冬氨酸酯多胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑超，阳志荣，唐舫成，汪加胜，叶迪辉，
申请(专利权)人：广州鹿山新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：