一种精制C5馏分的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种精制C5馏分的制备方法，包括：在带搅拌的高压反应釜内预先加入粗C5烯烃，氮气保护下加入催化剂进行异构化反应，然后以采用复合溶剂的萃取精馏、精滤等工艺脱除杂质，再经选择性加氢饱和残余炔烃和部分双烯，获得β

【技术实现步骤摘要】
一种精制C5馏分的制备方法


[0001]本专利技术属于有机化工领域，特别涉及一种精制C5馏分的制备方法。

技术介绍

[0002]石脑油裂解制乙烯工艺中副产大量的裂解C5馏分，其经过萃取精馏分离或热二聚精馏等工艺可以获得异戊二烯(IP)、双环戊二烯(DCPD)、间戊二烯(PD)等双烯烃，用于下游生产众多经济附加值较高的化工产品。在裂解C5分离双烯烃的过程中产生的精C5与树脂聚合过程中产生的未聚C5的总称抽余C5，目前其主要用途是作为油品的轻质原料来降低成本，附加值低。
[0003]醚后C5通常指来源于异戊烯抽提装置副产和MTO装置副产，以1
‑
戊烯、2
‑
戊烯、异戊烯、环戊烯等单烯烃为主的轻烃。根据不同工艺，亦常含有丁炔、异戊烯炔、异丙基乙炔等组分。如MTO装置中，产品乙烯、丙烯经二甲醚萃取精馏后获得含有大量不饱和烯烃的C4～C6馏分通称为醚后C4。其经分离回收C4组分如异丁烯、丁二烯等组分后，由于仍含有大量炔烃，故剩余馏分一般只能作为加氢制备戊烷、己烷原料。
[0004]针对上述石化中的低附加值C5烯烃，业内研究通常关注于通过加氢反应获得饱和烷烃工艺。专利CN1348941A中，裂解C5馏分通过脱异戊二烯、选择性加氢、醚化反应及饱和加氢技术，获得无铅、含氧及高辛烷值的汽油调和组分TAME。
[0005]轻质油品的氮化物往往对其影响要远大于其它杂质，特别是贮存过程中，氮化物的存在会产生胶质沉淀，并与炔烃反应形成光敏性组分，劣化油品品质。国内外学者如尚亚卓等人研究通过加氢精制、白土精制、酸碱联合精制等不同工艺对轻质油品进行处理，脱除部分含氮、含硫的无机及有机杂质，提高油品质量。
[0006]但上述工艺中主要考虑对C5烯烃或轻质原料的杂质进行处理，以及通过选择性加氢获得高辛烷值、低杂质油品，而通过复合工艺对C5馏分内组分针对性优化尚无公开报道或研究。

技术实现思路

[0007]针对现有技术的缺陷，本专利技术所要解决的技术问题是提供一种精制C5馏分的制备方法。
[0008]本专利技术的一种β
‑
单烯烃富集的C5烯烃馏分的制备方法，包括：
[0009](1)在氮气保护下，粗C5烯烃中加入催化剂，
‑
5～25℃下进行异构化反应1～30min后，先通过活性白土，调节C5烯烃pH值至6～8，然后在复合溶剂作用下萃取精馏，再进入吸附填料床，得到C5馏分A；
[0010](2)将C5馏分A在改性Pd/Al2O3催化剂作用下，与H2在温度25～65℃、压力0.8～1.5MPa条件下选择性加氢，液时空速LHSV为1～20h
‑1，氢油比(1～200)∶1，得到β
‑
烯烃富集的的C5馏分B。
[0011]上述制备方法的优选方式如下：
[0012]所述步骤(1)具体为：在带搅拌的高压反应釜内预先加入粗C5烯烃，氮气保护下加入0.01～0.5wt％超强碱催化剂，于
‑
5～25℃下进行异构化反应1～30min后，先通过活性白土滤除碱性机械杂质，调节其pH值至6～8，然后输送至萃取精馏塔，在复合溶剂作用下经萃取精馏脱除炔烃，再进入吸附填料床脱除微量水和杂质等，得到C5馏分A。
[0013]所述步骤(1)中粗C5烯烃包括：1
‑
丁炔0～0.30％，反
‑2‑
丁烯0.01～0.5％，顺
‑2‑
戊烯0.01～0.8％，3
‑
甲基
‑1‑
丁烯0.1～2.0％，异戊烷5.0～40.0％，1,4
‑
戊二烯0.01～2.0％，2
‑
丁炔0.01～0.2％，1
‑
戊烯0.5～10.0％，异戊烯炔0.01～5.0％，2
‑
甲基
‑1‑
丁烯0.5～20.0％，正戊烷0.5～40.0％，异戊二烯0.1～5.0％，反
‑2‑
戊烯1.0～20％，顺
‑2‑
戊烯1.0～15％，1
‑
戊炔0.01～0.5％，2
‑
甲基
‑2‑
丁烯1.0～25％，反
‑
1,3
‑
戊二烯0.1～3.0％，环戊二烯0.1～3.0％，顺
‑
1,3
‑
戊二烯0.1～3.0％，环戊烯0.1～10.0％，环戊烷0.1～10.0％，其余为C4～C6组分。
[0014]所述步骤(1)中催化剂为超强碱催化剂；所述超强碱催化剂为Na
‑
MgO、Na/γ
‑
Al2O3、Na
‑
NaOH/γ
‑
Al2O3、K
‑
KOH/γ
‑
Al2O3、K
‑
NaOH/γ
‑
Al2O3、KNO3/γ
‑
Al2O3中的一种或几种；催化剂加入量为总物料0.01～0.5wt％。
[0015]所述步骤(1)复合溶剂为糠醛和DMF的混合液；其中糠醛和DMF的质量比为(1～5):1。所述步骤(1)中萃取精馏具体为：溶剂比0.4～0.6，精馏回流比2～3，萃取塔进料温度35～70℃，塔顶温度40～75℃，塔釜温度60～120℃，操作压力0.12～0.20MPa。
[0016]所述步骤(1)中吸附填料床中的填料为：上层为20～60μm的泡沫多孔钛板，下层为3～6mm的球形氧化铝；所述填料床操作温度5～40℃，操作压力0.1～0.3MPa。
[0017]所述馏分A的组成包括：1
‑
丁炔0～0.10％，反
‑2‑
丁烯0.01～0.5％，顺
‑2‑
戊烯0.01～0.8％，3
‑
甲基
‑1‑
丁烯0.1～1.5％，异戊烷5.0～40.0％，1,4
‑
戊二烯0.01～2.0％，2
‑
丁炔0.01～0.05％，1
‑
戊烯0.5～10.0％，异戊烯炔0.01～0.5％，2
‑
甲基
‑1‑
丁烯0.1～10.0％，正戊烷0.5～40.0％，异戊二烯0.1～5.0％，反
‑2‑
戊烯1.0～20％，顺
‑2‑
戊烯1.0～15％，1
‑
戊炔0.01～0.10％，2
‑
甲基
‑2‑
丁烯1.0～35％，反
‑
1,3
‑
戊二烯0.1～3.0％，环戊二烯0.1～3.0％，顺
‑
1,3
‑
戊二烯0.1～3.0％，环戊烯0.1～10.0％，环戊烷0.1～10.0％，其余为C4～C6组分。
[0018]所述步骤(2)具体为：将上述馏分A输送至加氢反应器，在改本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种β
‑
单烯烃富集的C5烯烃馏分的制备方法，包括：(1)在氮气保护下，粗C5烯烃中加入催化剂，
‑
5～25℃下进行异构化反应1～30min后，先通过活性白土，调节pH值至6～8，然后在复合溶剂作用下萃取精馏，再进入吸附填料床，得到C5馏分A；(2)将C5馏分A在改性Pd/Al2O3催化剂作用下，与H2在温度25～65℃、压力0.8～1.5MPa条件下选择性加氢，液时空速LHSV为1～20h
‑1，氢油比(1～200)∶1，得到β
‑
烯烃富集的的C5馏分B。2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中粗C5烯烃包括：1
‑
丁炔0～0.30％，反
‑2‑
丁烯0.01～0.5％，顺
‑2‑
戊烯0.01～0.8％，3
‑
甲基
‑1‑
丁烯0.1～2.0％，异戊烷5.0～40.0％，1,4
‑
戊二烯0.01～2.0％，2
‑
丁炔0.01～0.2％，1
‑
戊烯0.5～10.0％，异戊烯炔0.01～5.0％，2
‑
甲基
‑1‑
丁烯0.5～20.0％，正戊烷0.5～40.0％，异戊二烯0.1～5.0％，反
‑2‑
戊烯1.0～20％，顺
‑2‑
戊烯1.0～15％，1
‑
戊炔0.01～0.5％，2
‑
甲基
‑2‑
丁烯1.0～25％，反
‑
1,3
‑
戊二烯0.1～3.0％，环戊二烯0.1～3.0％，顺
‑
1,3
‑
戊二烯0.1～3.0％，环戊烯0.1～10.0％，环戊烷0.1～10.0％，其余为C4～C6组分。3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中催化剂为超强碱催化剂；所述超强碱催化剂为Na
‑
MgO、Na/γ
‑
Al2O3、Na
‑
NaOH/γ
‑
Al2O3、K
‑
KOH/γ
‑
Al2O3、K
‑
NaOH/γ
‑
Al2O3、KNO3/γ
‑
Al2O3中的一种或几种；催化剂的加入量为0.01～0.5wt％；所述步骤(1)复合溶剂为糠醛和DMF的混合液；其中糠醛和DMF的质量比为(1～5):1。4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中萃取精馏具体为：溶剂比0.4～0.6，精馏回流比2～3，萃取塔进料温度35～70℃，塔顶温度40～75℃，塔釜温度60～120℃，操作压力0.12～0.20MPa。5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中吸附填料床中的填料为：上层为20～60μm的泡沫多孔钛板，下层为3...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨孟君，王斌，孙向东，
申请(专利权)人：恒河材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：