具有敞开的2,4-甲基化外翼结构单元的二亚磷酸酯制造技术

本发明专利技术公开了具有敞开的2,4

【技术实现步骤摘要】
具有敞开的2,4
‑
甲基化外翼结构单元的二亚磷酸酯


[0001]本专利技术涉及具有敞开的2,4
‑
甲基化外翼结构单元的二亚磷酸酯及其用于加氢甲酰化的用途。

技术介绍

[0002]在许多反应中，例如在氢化中，在氢氰化中，以及在加氢甲酰化中，含磷化合物作为配体起到关键的作用。
[0003]为了获得具有一个碳原子以上的醛而进行的在催化剂存在下在烯烃化合物、一氧化碳和氢气之间的反应被称为加氢甲酰化或羰基化过程。在这些反应中，元素周期表第VIII族过渡金属的化合物常常被用作催化剂。已知的配体例如是得自膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯类的化合物，它们各自含有三价磷P
III
。关于烯烃的加氢甲酰化的现有技术状况的非常好的综述可在以下文献中找到：R.Franke,D.Selent,A.“Applied Hydroformylation”,Chem.Rev.,2012,DOI:10.1021/cr3001803。
[0004]在EP 0213639 A2中，在98页上实施例10中示出了以下化合物：
[0005][0006]该化合物(2)在此作为配体用于1
‑
丁烯的加氢甲酰化。

技术实现思路

[0007]本专利技术的技术目的是提供新的配体，所述新的配体与现有技术中已知的配体相比，在烯烃的加氢甲酰化中表现出增加的正构/异构选择性。
[0008]所述目的通过根据权利要求1的化合物实现。
[0009]结构(I)的化合物：/>[0010][0011]其中，R1、R2、R3、R4选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0012]在一个实施方案中，R1、R3选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0013]在一个实施方案中，R1、R3是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0014]在一个实施方案中，R1、R3是
‑
tBu。
[0015]在一个实施方案中，R1、R3是相同的基团。
[0016]在一个实施方案中，R2、R4选自：
‑
H、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0017]在一个实施方案中，R2、R4是
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0018]在一个实施方案中，R2、R4是
‑
OMe。
[0019]在一个实施方案中，R2、R4是相同的基团。
[0020]在一个实施方案中，R1、R2、R3、R4不全部同时是
‑
CH3。
[0021]在一个实施方案中，所述化合物具有结构(1)：
[0022][0023]除了所述化合物本身外，其用于催化加氢甲酰化反应的用途也是要求保护的主题。
[0024]上述化合物在配体
‑
金属配合物中用于催化加氢甲酰化反应的用途。
[0025]还要求保护的主题是其中将上述化合物用作配体的方法。
[0026]该方法包括以下方法步骤：
[0027]a)将烯烃初始加料，
[0028]b)添加上述化合物和含有金属的物质，所述金属选自：Rh、Ru、Co、Ir，
[0029]c)供入H2和CO，
[0030]d)将得自步骤a)至c)的反应混合物加热，其中所述烯烃转化成醛。
[0031]在一个优选实施方案中，所述金属是Rh。
[0032]此处，还可以使用过量的配体，并且不是强制要求每个配体作为配体
‑
金属配合物形式以结合方式存在，而是它可以作为游离配体存在于所述反应混合物中。
[0033]所述反应是在常规条件下进行的。
[0034]优选地，温度为80℃至160℃，和压力为10至60巴。
[0035]特别优选地，温度为100℃至140℃，和压力为20至50巴。
[0036]在本专利技术的方法中，用于所述加氢甲酰化的反应物是烯烃或烯烃混合物，尤其是具有2至24个，优选3至16个和更优选3至12个碳原子并具有末端或内部C
‑
C双键的单烯烃，例如1
‑
丙烯，1
‑
丁烯，2
‑
丁烯，1
‑
或2
‑
戊烯，2
‑
甲基
‑1‑
丁烯，2
‑
甲基
‑2‑
丁烯，3
‑
甲基
‑1‑
丁烯，1
‑
、2
‑
或3
‑
己烯，在丙烯的二聚中获得的C6烯烃混合物(二丙烯)，庚烯，2
‑
或3
‑
甲基
‑1‑
己烯，辛烯，2
‑
甲基庚烯，3
‑
甲基庚烯，5
‑
甲基
‑2‑
庚烯，6
‑
甲基
‑2‑
庚烯，2
‑
乙基
‑1‑
己烯，在丁烯的二聚中获得的C8烯烃混合物(二正丁烯，二异丁烯)，壬烯，2
‑
或3
‑
甲基辛烯，在丙烯的三聚中获得的C9烯烃混合物(三丙烯)，癸烯，2
‑
乙基
‑1‑
辛烯，十二碳烯，在丙烯的四聚或丁烯的三聚中获得的C
12
烯烃混合物(四丙烯或三丁烯)，十四碳烯，十六碳烯，在丁烯的四聚中获得的C
16
烯烃混合物(四丁烯)，和通过具有不同碳原子数(优选2至4个)的烯烃的共低聚制备的烯烃混合物。
[0037]采用本专利技术的方法，使用本专利技术的配体可将α
‑
烯烃、末端支化的、内部的和内部支化的烯烃进行加氢甲酰化。
具体实施方式
[0038]下文中将参照实施例详细阐述本专利技术。
[0039]操作过程
[0040]一般分析
[0041]下文中的所有制备都是在保护气体下使用标准Schlenk技术进行的。在使用前将溶剂经合适的干燥剂干燥。
[0042]通过NMR波谱表征产物。以ppm计报道化学位移(δ)。
31
P NMR信号根据如下定位：SR
31
P＝SR1H
×
(BF
31
P/本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.结构(I)的化合物：其中R1、R2、R3、R4选自：
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。2.根据权利要求1的化合物，其中R1、R3选自
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。3.根据权利要求1和2中任一项的化合物，其中R1、R3是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。4.根据权利要求1至3中任一项的化合物，其中R1、R3是相同的基团。5.根据权利要求1至4中任一项的化合物，其中R2、R4选自
‑
H、
‑
O

【专利技术属性】
技术研发人员：A，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：